BE560034A

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Publication number: BE560034A
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Description


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   La présente invention concerne un procédé pour la teinture de matières polyhydroxylées telles que des ma-   tières     cellulosiques   de structure fibreuse, suivant la mé- thode d'impression ou suivant la méthode de foulardage, suivant laquelle l'article à teindre n'est pas, comme dans le procédé de teinture directe, imprégné dans un bain de 

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 teinture, dans un rapport de bain au moins égal à 1:3 et usuellement même supérieur à 1;

  10, avec une partie seule- ment de la solution de colorant nécessaire pour l'obten- tion de la nuance désirée (de sorte que le colorant dis- le dans le bain de teinture est éventuellement en équi- libre avec le colorant se trouvant sur le substratum à teindre) et y est teint par le fait que le colorant ou bien monte peu à peu sur la fibres ou passe d'une manière quelconque du bain de teinture sur la fibre, mais est , imprégné avec la quantité totale de la solution de colo- rant nécessaire pour l'obtention de la nuance désirée, ou est imprimé avec une couleur d'impression renfermant le colorant, le colorant apporté sur l'article à teindre étant ensuite fixé. 



   Conformément à la présente invention, on obtient, suivant le procédé d'impression et suivant le procédé de   toulardage,   des teintures et impressions très précieuses, en utilisant des colorants organiques qui, à c8té d'au moins un et, de préférence, plus d'un groupe acide aqua- solubilisant, renferment un substituant pouvant être faci- lement scindé par entraînement de la paire d'électrons de liaison et lié à l'atome de carbone de la chaîne aliphati- que d'un reste alcoylsulfone présent dans la molécule de colorant, puis en fixant les colorants sur l'article à teindre par l'action de la chaleur, en présence d'agents 

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 inorganiques qui sont capables de lier les acides et qui, de préférence, sont au moins aussi alcalins que le carbonate de sodium. 
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  CoBNtT uoet1tnts labiles qui peuvent être scindé par entraînement de la paire d'électrons de liai- son, on peut, par exemple., mentionner des groupes esters, 
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 aliphat1quement lies, de ,!3coide phoaphorique ou de l'acide sulfurique, et surtout des groupes oulfonyloxy et des atomes d'halogène aliphe:i:;1quement liés, notaiment un atome de chlore allphatlquement 116. Ces substituants labiles sont avantageusement aj,tizés en position y ou e de la chaîne aliphatique du reete alcoylsult"one lié, par l.nterraj.aipe du groupe -SO2 , au noyau aroaatl'que de la molécule de eolo- rant. 



  A côté (18 au moiua un substituant du genre h.!.d1- qué, les colorants à utiliser suivant le présent   pressé   renferment encore au moins un groupe acide, de préférence 
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 un groupe fortement a,q]aF.\o2.ub111.Bia.::lt tel qu"mi z;: oep,e sulo- fonam1d1que scylé;, un groupe aa.:>izo>cy-?liq?i4+ ob surtout un groupe sulfonique. on utilise avantageusemant des coloe-ants renfermant plus d'un groupe de ce genre. 



   Comme colorants organiques solubles, on envisage dans ce cas des colorants des élusses les plus diverses, 
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 par exemple des colorants stllbénîques, des colorants azl- niques, des colorants dioxaziniques, des colorants   anthra-   

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 quinoniques, mais surtout des colorants acides de la série de la phtalocyanine, et notamment des colorants azoïques acides, et à savoir aussi bien des colorants monoazoïques et polyazoïques exempts de métaux que des colorants mono-   @@@ques   et polyazoïques   métallifères.   On obtient des ré- sultats particulièrement bons avec des colorants solubles qui n'ont pas d'affinité ou tout au moins pas une affinité marquée pour le coton. 



   Un grand nombre de colorants du genre indiqué sont connus ou peuvent être préparés suivant des méthodes connues en elles-mïmes, par exemple à partir de composants de colorants renfermant déjà les substituants labiles indi- qués, ou en édifiant ces substituants labiles ou des restes présentant des substituants labiles de ce genre, après la préparation du colorant, dans la molécule de colorant, suivant des méthodes connues en elles-mêmes.

     Ainai,   en faisant réagir des aoides sulfoniques de colorants azoïques ou anthraquinoniques, ou leurs sels avec des métaux alcalins, par exemple sur de l'alcool ss-chloréthy- lique ou sur de l'oxyde d'alcoylène ou sur leurs homolo- gues, le cas échéant après avoir saponifié en groupes sulfoniques libres les groupes halogénures d'acide   sulfo-   nique qui n'ont pas réagi, on obtient de précieux colo- rants d'hydroxyalcoylsulfone, notamment d'hydroxyéthyl- sulfone, dont l'hydroxyle est par exemple échangé contre 

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 du chlore par traitement avec du chlorure de   thionyle.  On obtient ainsi des colorants comportant le groupe -SO2-CH2-CH2-C1 (voir le brevet français No. 901.306 du 18 janvier   1944,   lignes 48 et suivantes).

   Les composés iodés peuvent être 'préparés suivant les indications fournies dans la publica- tion intitulée   "Journ.   of orge Chemistry", numéro de mars 1950, page   414.  Le groupe des colorants à utiliser confor- mément à l'invention et présentant un hydroxyle sulfonylé aliphatiquement lié peut, par exemple, être préparé en faisant réagir un mol d'un colorant présentant un groupe hydroxyalcoylsulfone sur au moins un mol d'un halogénure d'un acide sulfonique organique, par exemple sur du chloru- re de   tosylep   du chlorure de benzène-sulfonyle ou du chlo- rure d'éthane-sulfonyle, de manière que l'hydroxyle soit   acylé.   



   Avec les colorants ainsi obtenus, on peut im-   prégner   au foulard des   maliens   cellulosiques de structure fibreuse, et à savoir aussi bien des fibres synthétiques, par exemple en cellulose régénérée ou en viscose, que des matières naturelles, par exemple le lin ou surtout le co- ton. On utilise avantageusement à cet effet des solutions aqueuses des colorants envisagés.

   Conformément   à   l'inven- tion,   l'article   à teindre est imprégné, de préférence à froid ou à une température qui n'est que modérément éle- 

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 vée, ou au cas où il n'y à pas   %'alcalis   qui soient pré- aents, toutefois également à chaud, par exemple à 60 - 80 , avec de telles solutions qui peuvent renfermer avantageu- sement des sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques, comme les chlorures de métaux alcalins ou des sulfates, et de préférence aussi des agents inorgani- ques capables de lier les acides, comme des carbonates de métaux alcalins, des phosphates de métaux alcalins, des borates ou des perborates de métaux alcalins, ou leurs mélanges, notamment des mélanges-tampons de tels agents, puis il est exprimé comme   d'usuel;

     on exprime avantageuse- ment de manière que l'article imprégné retienne de 0,5 à 1,3 partie de son poids de départ en solution de colorant. 



   Le fixage des colorants sur l'article ainsi im- prégné avec la solution de   .colorant   est effectué après l'im- prégnation. Dans ce but, les matières imprégnées peuvent par exemple, le cas échéant après un séchage préalable et, au cas ou la solution d'imprégnation ne renferme pas d'agents inorganiques capables de lier les acides, être soumises à chaud   ou a   froid à un traitement par des solutions alcalines aqueuses d'agents Inorganiques capables de lier les acides, par exemple avec une solution saline d'un hydroxyde d'un métal alcalin, puis être chauffées peu de temps par de la vapeur d'eau ou, par exemple, dans un courant d'air chaud, ou sur un cylindre chauffé.

   Lorsqu'on utilise des bains 

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 d'imprégnation pratiquement neutres et ne renfermant pas de substances capables de céder des alcalis, l'article peut, si on le désire, avant le fixage, être abandonné pendant un certain temps, ce qui, suivant la disposition des appareillages existants, peut constituer un avantage< Au lieu d'entreprendre le fixage à l'aide d'un bain   al-   câlin distinct, on peut, déjà depuis le début, ajouter avec avantage à la solution d'imprégnation des alcalis inorgani- ques au des agents capables de céder des alcalis, comme le carbonate de sodium, puis vaporiser directement les matiè- res imprégnées, sans traitement intermédiaire dans un bain alcalin et sans séchage intermédiaire, ou les soumettre à un traitement thermique, par exemple suivant le procédé ditde   "Pad".   



   Au lieu de préparer les solutions utilisées pour l'imprégnation en reprenant   dans   de l'eau, simultanément ou l'un après l'autre, les colorants indiqués et, le cas échéant, des sels inorganiques plus ou moins neutres, on peut aussi traiter les colorants et les sels de manière a obtenir des préparations pâteuses ou, de préférence, des préparations sèches. En dehors des sels ou à leur pla- ce, on peut ajouter aux préparations utilisables pour l'ob-   tention   de la solution d'imprégnation, des substances non électrolysables comme l'urée, le cas échéant aussi des sels- tampons ou des agents capables, par exemple par chauffage, 

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 de céder des alcalis. 



   Au lieu d'être apportés sur les matières   à   tein- dre par imprégnation, les colorants indiqués peuvent, sui- vant le présent procédé, être apportés par impression sur   @@   matibres à   teindre.  Dans ce but,   on   utilise par exem- ple une couleur d'impression qui, à coté des adjuvants usuels dans la technique de l'impression, par exemple à côté d'agents mouillants et d'épaississants, renferme au moins l'un des colorants indiqués et, de préférence aussi, un agent inorganique capable de lier les acides, ou une substance capable de céder un tel agent. 



   Comme adjuvants pour la préparation des pâtes d'impression, on envisage par exemple l'urée et des épais-   sissants   comme l'alcoylcellulose (par exemple la méthyl- cellulose), des alginates, etco 
Comme agents inorganiques capables de lier les acides et comme substances capables de céder de tels agents, il y a lieu d'entendre de préférence aussi ceux qui présente" au moins une réaction aussi alcaline que le carbonate de so- dium, par exemple des sels de métaux alcalins comme le cya- nure de potassium, le carbonate ou le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium, le phosphate trisodique ou des mélanges de phosphate   disodlque   et de phosphate   trisodique,   ainsi que des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino- terreux,

   notamment l'hydroxyde de sodium ou des mélanges 

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 d'hydroxydes alcalins avec du carbonate de potassium. Lors- qu'on utilise des couleurs d'impression ne renfermant pas de tels agents l'article imprimé est soumis à un traite- ment alcalin, de préférence dans une solution fortement saline d'un carbonate d'un métal alcalin ou, avec avantage, dans une solution fortement saline d'un hydroxyde d'un métal alcalin ou   alcalino-terreux,   puis il est ensuite soumis à l'action de la chaleur, le cas échéant en présence de va- peur   d'eau.   Au cas ou la couleur d'impression renferme déjà un agent inorganique capable de lier les acides ou une substance inorganique qui, par exemple, lorsqu'on la chauffe, peut devenir aussi alcaline que le carbonate de sodium, il n'est pas nécessaire,

   avant le chauffage ou   avant   le vapo- risage, de soumettre l'article imprimé à un traitement al- calin. 



   Suivant le présent procédé,et même lorsqu'on utilise des colorants de la définition indiquée qui   n'ont   pas d'affinité ou tout au moins n'ont pas une affinité marquée pour le coton, on obtient sur des substances poly- hydroxylées, notamment sur des matières cellulosiques de 3tructure fibreuse, des teintures et impressions très pré- couses, vigoureuses, la plupart du temps très pleines, qui possèdent de remarquables propriétés de solidité à l'hu- midité et une très bonne solidité à la lumière. 



   Dans certains cas, il peut être avantageux de 

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 soumettre à un traitement ultérieur les teintures et impres- nions obtenues suivant le présent procédé. C'est ainsi, par exemple, qu'on savonne avantageusement les teintures obte- oues; par ce traitement ultérieur, on élimine les quantités de colorant qui ne sont pas complètement fixées. Au cas   où   les colorants utilisés suivant le présent procédé pour la préparation des teintures et des impression présentent des groupes métallisables, ils peuvent être soumis à un traitement ultérieur par des agents capables de céder des métaux lourds, notamment par des agents capables de céder du cuivre. 



   L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Les colorants sont, en général, in- diqués en tant qu'acides libres, mais sont toutefois uti- lisés sous la forme de sels de métaux   alcalins.   



   Exemple 1. 



   Dans 100 parties d'eau, on dissout une partie du colorant de formule 

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Avec cette solution, on imprègne au foulard, à 309, un tissu de coton et exprime le liquide en excès de panière que le tissu   retienne   75% de son poids en solution de colorant. 



   On sèche   l'article   ainsi   imprégné,     l'imprègne   ensuite à la   température   ambiante dans une solution renfer- mant par   litre   10 grammes d'hydroxyde   de   sodium et 300 gram- mes de chlorure de sodium, exprime jusqu'à avoir une absorp- tion de 75% de liquide, puis vaporise pendant 60 secondes à 100-101 . On rince alors, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore,  savonne   pendant un quart d'heure à la température d'ébullition dans une solu- tion à 0,3% d'un détersif non=inoique, rince à nouveau, puis sèche. 



   Il en résulte une teinture   vigoureuse,   d'un jaune tirant sur le rouge, d'une remarquable solidité au lavage. 



  Si l'on utilise, à la place du colorant indiqué ci-dessus, une partie du colorant de formule 
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 et procède quant au reste comme décrit ci-dessus, on obtient alors des teintures jaunes possédant également de bonnes propriétés de solidité à l'humidité. 



    Exemple 2.    



   Dans   100   parties d'eau, on dissout 3 parties du colorant de formule 
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 Après avoir porté cette solution à 20 , on s'en sert   ]pour   imprégner un tissu de coton, exprime jusqu'à avoir une aug- mentation de poids de 75%, puis sèche. On fait alors passer le tissu à travers une solution   portée à   20 , constituée par 10 parties d'hydroxyde de sodium et par 300 parties de chlorure de sodium dans 1000 parties d'eau, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 75%, puis vaporise pen- dant 60 secondes. On rince alors et savonne pendant 15 minu- tes à la température d'ébullition dans une solution à   0,1%   d'un détersif non-ionique. Il en résulte une teinture jaune, vigoureuse, résistant à l'ébullition. 



   Si, après son passage à travers le bain alcali- nisé à l'hydroxyde de sodium, le tissu est séché, soumis pendant 5 minutes à une chaleur de 1400, rincé, puis savon- 

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 né comme décrit ci-dessus, on obtient alors un résultat aussi bon. 



   Si l'on utilise, à la place du colorant indiqué ci-dessus, la même quantité du colorant de formule 
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 et procède quant au reste comme décrit ci-dessus, on obtient alors une teinture rouge qui est également   d'une   remarquable solidité à l'humidité. 



   Exemple 3. 



   Dans 40 parties   d'eau,   on dissout 3 parties du colorant indiqué dans le premier paragraphe de l'exemple 2, en mélange avec 7 parties d'urée. Tout en agitant, on ajoute la solution à 50 parties d'un épaississant constitué par 50 parties d'alginate de sodium dans 950 parties   d eau.   



   Avec la couleur d'impression ainsi   préparée,   on imprime un tissu de fibranne, et ensuite le sèche. On fait passer l'Impression à travers une solution froide de 10 parties d'hydroxyde de sodium et de 300 parties de chlo- rure de sodium, exprime la solution en excès, vaporise 60 secondes, rince et savonne. Il en résulte une impression jaune, limpide, qui est fixée pour résister à   'ébullition.   

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   Exemple 4 On broyé   2   parties du colorant de   formule   
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 avec 2 parties de carbonate de sodium et 6 parties d'urée. 



  On dissout cette préparation dans   100   parties d'eau et se sert de la solution obtenue pour imprégner   à   la température ambiante un tissu de coton, exprime la solution de colorant en excès de manière à avoir une augmentation de poids de 75%, puis sèche. On vaporise ensuite le tissu pendant trois minutes à 101 , le rince et le traite pendant un quart d'heure à la température d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un   détersif     non ionique,   afin d'éliminer le colorant non fixé, rince et sèche. 



   Il en résulte une ceinture d'un jaune tirant sur le vert, qui resiste à un lessivage à l'ébullition. 



   Si l'on remplace le colorant Indiqué ci-dessus, par la même quantité des colorants   Indiqués   ci-après, on obtient alors une teinture jaune solide avec le colorant de formule 
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 ainsi qu'avec'le colorant de formule 
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 une teinture rouge solide avec le colorant de formule 
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 5 une teinture bleue avec le colorant de formule 
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 et une teinture   d'un   bleu   tur@2oise   avec le colorant de formule 
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Si dans les prescriptions opératoires indiquées ci-dessus, on remplace le vaporisage par un traitement de 5 minutes dans une chaleur sèche de 150  et procède quant au reste comme décrit ci-dessus, on obtient alors des ré- sultats aussi bons. 



    Exemple 5'    
Dans   40   parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant indiqué dans le premier paragraphe de l'exemple 2, en mélange avec 8 parties d'urée, puis ajoute le tout à 50 parties d'un épaississant renfermant, pour 1000 parties, 40 parties d'alginate de sodium,   10   parties d'héxamétaphos- phate de sodium et 20 parties de carbonate de sodium. Avec   la   couleur d'impression ainsi obtenue, on imprime, sur la machine à imprimer au rouleau, un tissu de fibranne, sèche et vaporise pendant 9 minutes à 101 . On rince et traite pendant 15 minutes à la température d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un détersif non-ionique, rince à nouveau, puis sèche. Il en résulte une impression jaune, qui est fixée pour résister à l'ébullition. 



   Si l'on utilise, au lieu du colorant indiqué ci- dessus, les colorants indiqués dans l'exemple 4, on obtient alors des résultats aussi bons.

Claims

Revendications.

1.) Un procédé de teinture de ratières polyhydroxylées suivant le procédé d'impression pu de foulardage, caractérisé par le fait qu'on utilise des colorants organiques qui, à côté d'au moins un et, de préférence, plus d'un groupe acide aquasolubllisant, renferment au moins un substituant, pouvant être facilement scindé par entraînement de la paire d'électrons de liaison et lié à l'atome de carbone de la chaîne aliphatique d'un reste alcoylsulfone présent dans la molécule de colorant, et quoon fixe les colorants sur l'article à teindre par l'action de la chaleur, en présence d'agents inorganiques capables de lier les acides..

Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants : 1) On imprègne des matières cellulosiques de structure fibreuse avec des solutions alcalines aqueuses de colorants azoïques présentant un groupe alcoylsulfone comportant un atome de chlore situé en 9 ou un groupe sul- fonyloxy situé en ss, et tire les colorants sur les ma- tiares ainsi Imprégnées, par chauffage ou vaporisage.

2) On utilise des solutions de colorant ren- fermant un agent inorganique capable de lier les acides qui est au moins aussi alcalin que le carbonate de sodium, ou une substance capable de céder un tel agent, puis fixe <Desc/Clms Page number 18> les colorants par chauffage ou vaporisage.

3) On utilise des colorants azoïques exempts de métaux.

4) On utilise des solutions fortement salines de colorant et/ou des solutions fortement salines d'alcalis.

5) On utilise des colorants monoazoïques qui, à c8té d'au moins deux groupes sulfoniques, présentent au moins un reste lié directement à la molécule de colo- rant et répondant à la formule -SO2 - CH2CH2- X , dans laquelle X représente un hydroxyle sulfonylé ou un atome de chlore.

6) Sur des matières polyhydroxylées de struc- ture fibreuse, de préférence sur des tissus cellulosiques, on apporte une couleur d'impression qui renferme un colo- rant monoazoïque soluble dans l'eau et présentant un grou- EMI18.1 pe -(sulfonyloxy)-alcoylsulfone ou un groupe p-chlor- alcoylsulfone.

7) On utilise des couleurs d'impression renfer- mant un agent inorganique capable de lier les acides qui est au moins aussi alcalin que le carbonate de sodium, ou une substance capable de céder un tel agent.

8) On chauffe ou vaporise l'article Imprégné suivant 1.) et 1) à 5) ou imprimé suivant 6) et 7), le cas échéant après l'avoir traité par des alcalis inorga- <Desc/Clms Page number 19> niques présentant une réaction au moins aussi alcaline que le carbonate de sodium.

9) On soumet les teintures et impressions obte= nues à un traitassent ultérieur, de préférence à un savon- nage à la température d'ébullition.