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La demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants chromifères de valeur, lorsqu'on traite des colorants monoazoiques de la formule générale :
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soit tels quels soit sur la fibre, par des agents fournisseurs de chrome.
Dans la formule ci-dessus, R signifie le radical du 1-hydroxy-2-amino- 4-nitrobenzène ou d'un l-hydroxy-2-amino-4-halogéno- ou 4-alcoylbenzène, d'un 1- hydroxy-2-amino-4-halogéno-6-nitrobenzène, d'un l-hydroxy-2-amino-4-alcoyl-6-ni- trobenzène, d'un 1-hydroxy-2-amino-4,6-dihalogénobenzène, d'un 1-hydroxy-2-amino-
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4-nitro-6-alcoylbenzène d'un 1-hyàroxy-2-amino-4-nitro-6-halogénobenzène ou d'un 0-alcoyléther ou -ester de ces composés, Z désigne un substituant non ionogène, tel qu'alcoyle ou halogène, et R1 représente un groupe sulfamide éventuellement substitué.
Comme constituants diazoïques pouvant servir à l'édification des co- lorants monoazoiques, on citera les suivants
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2-amino-1-hydroxy-4-nitrobenzènee 2-amino-1-hydrox<y-4-méthyl-6-nitrobenzène, 2-amino-1-hydroxy-4-éthyl-6-nitrobenzène, 4-ahloro-2-amino-1-hydroxybenzèneg 46-dichloro-2-amino-1-hydroxybenzène, 4-ohloro-6-nitro-2-amino-l-hydroxybenzène, 4-nitro-6-méthyl-2-amino-l-hydroxybenzène et 6-ohloro-4-nitro-2-amino-1-hydroxyben zèneo
Des constituants de couplage appropriés sont, par exemple, les sui- vants :
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1-(21-méthyl-61-ahloro-4e-sulfamido)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolonee 1-(2',6'-dimé- thyl-4'-sulfamido)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 1-(2 ,6 -diméthyl-3 -sulfamido)- phényl-3- méthyl-5-pyrazolone , 1-(21-méthyl-61-ohloro-41-méthylsulfamido)-phényl- 3-méthyl-5-pyrazolonee
L'union'des amines diazotées avec les constituants de couplage préci- tés se fait suivant des procédés connus, avantageusement en milieu faiblement al- calin ou alcalin au carbonate de soude. Les colorants monoazoïques qui s'obtien- nent avec de bons rendements conviennent déjà bien pour teindre la laine par le procédé de chromage sur bain unique. On obtient des teintures en nuances allant du rouge à l'orangé. Les composés chromifères complexes préparés en substance sont particulièrement intéressants.
La préparation de ces composés complexes se fait suivant des procédés renseignés dans la littérature, et qui, comme le montre l'expérience, conduisent aux complexes du type 1 : 2, avantageusement suivant le procédé révélé dans le brevet français no. 100900215 du 4 novembre 1953.
Lorsque les alcoyl-éthers d'o-aminophénol ou les esters de phénol sont utilisés en tant que constituants diazoïques dans la préparation des colorants monoazoiques, la métallisation se fait dans des conditions dans lesquelles les groupements éther ou ester sont scindés. Des procédés convenant pour les métalli- sations désalcoylantes sont révélés par exemple dans le brevet français n .
1.083.204 du 9 septembre 1953.
Les colorants'monoazoiques chromifères susceptibles d'être obtenus par le procédé conforme à l'invention se présentent sous la forme de poudres de couleur rouge foncé à brun-orange, qui se dissolvent facilement dans l'eau avec une couleur rouge à orange. Ils teignent la laine et des matériaux ayant un compor- tement tinctorial semblable, comme la soie, le cuir, des polyamides et des polyu-
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réthanes, de préférence en bain neutre ou rendu acide par un acide organique, en des nuances rouges ou orangées pures,très unies et très solides.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf indication contraire, les parties s'entendent en poids. Les par- ties en poids et les parties en volume sont dans le même rapport que les grammes et les centimètres cubes.
EXEMPLE 1:
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On met en suspension 16,8 parties de 2-amino-1-hydroxy-4-méthyl-6- nitrobenzène dans 50 parties en volume d'eau et 14 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,20). On refroidit la suspension à 0 C avec 100 parties de glace et on diazot- en ajoutant une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 25 parties en volume d'eau. Le composé diazoïque se sépare en partie sous forme d'un précipité brun-jaune. On fait couler le composé diazoïque en l'espace de 10 minutes, tout en agitant bien, dans une solution préparée à partir de 33
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parties de l-(2'-onloro-6'-méthy1-4'-suifamido)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 150 parties en volume d'eau, 15 parties en volume de lessive de soude à 40 Bé e.t 28 parties de carbonate de .soude.
Le mélange réactionnel est maintenu à 0 - +5 C par addition d'environ 200 parties de glace. Le couplage est achevé en peu d'heures; le colorant précipité est séparé par succion et purifié par lavage avec une solution à 5 % de chlorure de sodium.
Le colorant répond à la formule suivante :
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A l'état sec, il constitue une poudre rouge foncé, qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge. Le colorant teint la laine suivant le procédé de chromage sur bain unique en des nuances rouges claires, solides.
Exemple 2:
Le colorant obtenu suivant le procédé de l'exemple 1 est mis en solution, à 100 C, dans 2000 parties en volume d'eau avec addition de 8 parties d'hydroxyde de sodium. En -l'espace de 10 minutes on ajoute goutte à goutte une solution de 7,35 parties de bichromate.de potassium et 13,5 parties de glucose dans 100 parties en volume d'eau. On maintient le mélange réactionnel pendant 45 minutes à 100 Q. Ensuite on laisse refroidir à 75 C,on précipite le composé chromifère complexe, qui s'est formé, en ajoutant 300 parties de chlorure de so- dium, on l'isole et on le fait sécher.
A l'état sec, le composé chromifère complexe du colorant se présente sous la forme d'une poudre brun-rouge, qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur rouge et qui teint la laine de son bain neutre ou d'acide organique en des nuances rouges claires, avec une bonne uniformité et une bonne solidité.
On obtient un composé chromifère complexe colorant, doué de propriété! semblables, si dans l'exemple 1 on utilise, au lieu de 16,8 parties de 2-amino-
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1-hydroxy-e.: métlI=6-n:itro-benzène, 18,2 parties de 2-amino-1-hydroxy-°-éthyl-6- nitro-benzène,lè Bodé opératoire étant par ailleurs le même que celui de l'exemp:
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1 ou 2.
Exemple 3:
On fait couler un composé diazoïque préparé suivant le procédé de l'exemple 1, en l'espace de 10 minutes, tout en agitant, dans une solution de 30 parties de 1-(2', 6'-diméthyl-4'-sulfamido)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 6 par ties d'hydroxyde de sodium et 28 parties de carbonate de soude dans 150 parties en volume d'eau, solution maintenue à 0 C par addition de glace. Après la fin du couplage, on sépare à la trompe le colorant monoazoique précipité et on le lave sur le filtre de succion avec une solution à 5 % de sel. Le colorant répond à la formule suivante :
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Il teint la laine suivant le procédé de chromage sur bain unique en des nuances rouges claires.
Exemple 4:
Le colorant obtenu suivant l'exemple 3 est transformé en composé chro- mifère complexe colorant conformément au procédé de l'exemple 2.
Le colorant chromifère constitue à l'état sec une poudre rouge foncé, qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur rouge et qui teint la laine aussi bien en bain neutre qu'en bain d'acide organique en des nuances rouges brillantes, avec une bonne solidité et un bon unissono Les teintures obtenues sont un peu plus jaunes que celles préparées avec le composé ohromifère complexe du colorant obtenu suivant l'exemple 20
Exemple 5:
Un composé diazoique préparé suivant le procédé de l'exemple 1 est ajouté sous agitation, en l'espace de 10 minutes, à une solution de 34,5 parties
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de 1-(21-méthyl-6'-ehloro-41-méthylaulfamido)-phénYl-3-méthyl-5-pyrazolone, 6 parties d'hydroxyde de sodium et 28 parties de carbonate de soude dans 150 partieE en volume d'eauo Le mélange réactionnel est maintenu à 0 C par addition de glace.
Après la fin du couplage, le colorant monoazoïque précipité est sépa- ré à la trompe et lavé avec une solution à 5 % de selo
Il répond à la formule :
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Le colorant est transformé en composé chromifère complexe du type 1:2 suivant le procédé de l'exemple 2. Le colorant chromifère teint la laine de son bain neutre en'des nuances semblables à celles obtenues avec le colorant de l'exemple 2.,Les teintes sont cependant un peu plus solides aux traitements par voie humide.
Exemple 6 :
On fait dissoudre dans 3 litres d'eau qu'on a épurée par traitement avec un échangeur d'ions, 1 g du composé chromifère complexe colorant obtenu suivant l'exemple 2, en ajoutant 5 g d'acétate d'ammonium. A 40 C, on introduit dans cette solution un écheveau de.laine de 100 g et on éléve la température du bain de teinture au cours de 30 minutes jusqu'à ébullition. On teint 60 minutes à la température d'ébullition et on rince le matériel teint. On obtient une teinte rouge claire et solide:
Exemple
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16,8 parties de 2-amino-l-hydroxy-4-méthyl-6-nitrobenzène sont délayée dans 50 parties en volume d'eau et 15 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,2). On y ajoute 100 parties de glacer on diazote. en ajoutant 6,9 parties de nitrite de sodium dissoutes dans 25 parties en volume d'eau.
On fait couler ensuite la suspension du composé diazoïque, tout en agitant bien, dans une solu-
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tion préparée à partir de 31 parties de 1-(2',,6'-diméthyl-3'-sulfamido)-phényl- 3-méthyl-5-pyrazolone, 150 parties en volume d'eau, 15 parties en volume de lessi- ve de soude à 40 , 'Bé et 28 parties de carbonate de soude. La température du mélange réactionnel est maintenue à 0 C par addition de glace.
Au lendemain matin la copulation est terminée; le colorant monoazo.- que précipité est séparé par succion, il répond à la formule :
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Le composé chromifère complexe de ce colorant, obtenu suivant le pro- cédé de l'exemple 2, constitue à l'état sec une poudre rouge qui teint la laine de son bain neutre ou d'acide organique en des nuances d'un rouge tirant un peu plus sur le jaune que celles obtenues avec le colorant de l'exemple 2.
Exemple 8:
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a) On diazote: à 000 14,3 parties de q.-chloro-2-amino-1-hydroxybenzèn dans 50 parties en volume d'eau et 14 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,20) en ajoutant 6,9 parties de nitrite de sodium. On fait couler le compo- sé diazoïque ainsi obtenu, en l'espace de 10 minutes, tout en agitant bien, dans
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une solution de 32,5 parties de 1-(2 &'-diméthyl-3t-méthlsulfamido)-phényl-3- méthyl-5-pyrazolone, 150 parties en volume d'eau, 15 parties en volume de lessi- ve de soude à 40 Bé et 28 parties de carbonate de soude. Le mélange réactionnel est maintenu à 0 - +5 C par addition de glace. La copulation est terminée en peu d'heures. Le colorant précipité est isolé.
Il répond à la formule :
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A l'état sec, le colorant constitue une poudre rouge-brun, qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge-orangé et qui teint la laine suivant le procédé de chromage sur bain unique en des nuances rouges solides. b) On fait dissoudre à 100 C le colorant obtenu suivant le procédé décrit sous a) dans 2000 parties en.volume d'eau en ajoutant 8 parties d'hydroxy- de de sodium.
En l'espace de 10 minutes on ajoute goutte à goutte, tout en agi- tant, une solution de 7,35 parties de bicarbonate de potassium et 13,5 parties de glucose dans 100 parties en volume d'eau, on maintient une température de 95 - 100 C pendant 45 minutes, on laisse ensuite refroidir le mélange à 7500 et on précipite le composé chromifère complexe, qui s'est formé, en ajoutant 250 parties de chlorure de sodium et un peu de bicarbonate de sodium.
A l'état sec, le composé chromifère complexe du colorant constitue une poudre rouge-brun qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur rouge, Il teint la laine de son bain neutre ou d'acide organique en des nuances rouges tirant sur le jaune.
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Si, au lieu de 31 parties de 1-(2. ',6'-àiméthyl-3-méthyl-sulfamiào) -phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, on utilise dans le présent exemple 33 parties de 1-(21-ohloro-61-méthyl-41-sulfamido)-phényl-3-méthyl-5-PYrazolone, le mode opératoire étant par ailleurs le même, on obtient un composé chromifère complexe qui teint la laine en des nuances rouges tirant un peu plus sur le bleu.
Exemple 9:
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On diazote 17,8 parties de 4,6-dichloro-2-amino-1-hydroxybenzène dans 60 parties en volume d'eau et 28 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,18), en l'espace de 30 minutes et à 6 C, avec 6,9 parties de nitrite de sodium, mises en solution dans 20 parties en volume d'eau. Ensuite on fait couler le composé diazoïque dans une solution préparée à partir de 31 parties de 1-(2",
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61-diméthyl-31-sulfamido)-phénYl-3-méthyl-5-Pyrazolonee 150 parties en volume d'eau, 38 parties en volume de lessive de soude à 40 Bé et 28 parties de carbona- te de soude. Le mélange de copulation est maintenu à 0 - +5 C par refroidissement à la glace.
La copulation est achevée en peu d'heures; le colorant précipité est .séparé par filtrationo Il répond à la formule :
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Le colorant monoazoique ainsi obtenu est transformé en composé chro- mifère complexe suivant le procédé de l'exemple 8b). A l'état sec, il se présente sous la forme d'une poudre rouge-brun foncé, qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur rouge. Il teint la laine en bain neutre ou d'acide organique en des nuances rouges solides, très unies. La nuance de couleur est un peu plus jaune que celle des teintures obtenues avec le colorant décrit à l'exemple 8b).
Exemple 10:
On fait dissoudre à chaud 18,9 parties de 6-nitro-4-ohloro-2-amino- 1-hydroxybenzène dans 250 parties en volume d'eau et 14 parties en volume de lessi- ve de soude (40 Bé). On refroidit à 20 C et on ajoute.6,9 parties de nitrite de sodium. Tout en agitant bien, on fait couler lentement cette solution dans un mé- lange de 42 parties, en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,18) et 150 parties de glace. On agite le mélange encore pendant 30 minutes. Le composé diazoïque se sépare sous forme d'un précipité brun-jaune.
On ajoute la suspension ainsi obtenue, tout en agitant bien, à une solution préparée à partir de 33 parties de 1-(2'-chloro-6'-méthyl-4'-sulfamido)- phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 150 parties en volume d'eau, 38 parties en volume de lessive de soude à 40 Bé et.28 parties de carbonate de soude. Le mélange réac- tionnel est maintenu à 0 - + 5 C par addition de glace. Lorsque la copulation est terminée, on achève la précipitation du colorant monoazoique, qui s'est formé, en ajoutant 100 parties de chlorure de sodium; ensuite on isole le colorant. Il ré- pond à la.formule :'
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et teint la laine suivant le procédé de chromage sur bain unique en des nuances rouges tirant sur le bleu.
Conformément au procédé décrit dans l'exemple 8b), on transforme le colorant monoazoique ainsi obtenu en son composé chromifère complexe. Ce dernier constitue à l'état sec une poudre rouge qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur rouge et qui teint la laine de son bain neutre ou d'acide organique en des nuances rouges tirant sur le bleu;, très unies et très solides.
Si, au, lieu de 33 parties de 1-(2'-chloro-6'-méthyl-4'-sulfamido)-phé- nyl-3-méthyl-5-pyrazolone, on utilise dans le présent exemple 31 Parties de l-(2', 6'-diméthyl-3'-sulfamido)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, le mode opératoire étant par ailleurs le même, on obtient un complexe chromifère doué de propriétés tinc- toriales semblables'.
Exemple 11: a) On mélange , tout en agitant bien, 15,4 parties de 4-nitro-2-aminq- phénol avec 200 parties en volume d'eau et 28 parties en volume d'acide chlorhydri que (d = 1,19) et on diazote à 0 C en ajoutant 6,9 parties de nitrite de sodium dissoutes dans 40 parties en volume d'eau.
Tout en agitant bien, on fait couler la suspension du composé diazoi- que ainsi obtenu, dans une solution de 31 parties de l-(2',6'-diméthyl-3'-sulfa- mido)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 150 parties en volume d'eau, 38 parties en
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volume de lessive de soude (40 Bé) et 28 parties de carbonate de soude. Le mélange réactionnel est maintenu à 0 - 5 C par refroidissement à la glace.
La copulation est achevée en peu d'heures; le colorant précipité est séparé par filtrationo A l'état sec, il constitue une poudre brune qui se dissout dans l'eau avec une couleur orange ,et dans de la lessive de soude diluée avec une couleur jauneo Il teint la laine suivant le procédé de chromage sur bain uni- que en des nuances orangé tirant sur le jaune. b) Le colorant obtenu suivant le procédé décrit sous a) est mis en solt tion, à 100 C, dans 2000 parties en volume d'eau avec addition de 8 parties d'hy- droxyde de sodium. En l'espace de 5 minutes on y fait couler, tout en agitant bien une solution de 7,35 parties de bichromate de potassium et 13,5 parties de glucose dans 100 parties en volume d'eau.
On maintient le mélange réactionnel encore pen- dant 30 minutes à 95 - 100 C, on refroidit ensuite à 75 C et on précipite le com- posé chromifère complexe, qui s'est formé, en ajoutant 400 parties de chlorure de sodium.
A l'état sec, le complexe chromifère du colorant constitue une poudre brun-orange qui se dissout très facilement dans l'eau. Il teint la laine de son bain neutre ou d'acide organique en des nuances orangé claires, solides.
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Si, au lieu de la l-(2'?6'-diméthyl-3'-sulfamido)-phényl-3-méthyl- 5-pyrazolone, on utilise dans l'exemple 11a) une quantité équivalente de 1-(2', 6'-diméthyl-3'-méthylsulfamido)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, on obtient une complexe chromifère colorant doué depropriétés semblableso
Exemple 12 : a) On diazote 15,4 parties de 4-nitro-2-aminophénol comme décrit dans l'exemple 11a) et on les réunit à 0 C avec une solution de 33 parties de
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1-(2 --chloro-6 -méthyl-4-sulfamido,-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 150 parties en volume d'eau, 38 parties en volume de lessive de soude (40 Bé) et 28 parties de ca bonate de soude.
La copulation est terminée au bout de 5 heures environ ; le colorant précipité est séparé par filtrationo Il teint la laine suivant le procédé de chromage sur bain unique en des nuances orangé solides. b) Le colorant obtenu sous a) est transformé en complexe chromifère suivant le procédé décrit dans l'exemple 11b). Le composé ohromifère complexe du colorant teint la laine de son bain neutre en des nuances orangé claires, soli- des et unies.
Exemple 13 : a) On dissout à chaud 18,9 parties de 4-nitro-6-ohloro-2-aminophénol. dans 250 parties en volume d'eau avec 14 parties en volume de lessive de soude (40 Bé). On refroidit à 25 C et on ajoute 7,6 parties de nitrite de sodium. On fait couler cette solution, tout en agitant bien, dans un mélange de 42 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,18) et 150 parties de glace. On continue à agiter encore pendant 30 minutes et on élimine ensuite au moyen d'acide amido- sulfonique l'acide azoteux en excès.
On fait couler la suspension ainsi obtenue du composé diazoique, tout en agitant bien, dans une solution préparée à partir de 31 parties de
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1-(2le6l-diméthyl-31-sulfamido)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 150 parties en volu- me d'eau, 38 parties en volume de lessive de soude (40 Bé) et 28 parties de carbo- nate de soude. Le mélange de copulation est maintenu à 0 C par refroidissement à la glace.
La copulation est terminée en peu d'heures; le colorant précipité est séparé par succion. On obtient une pâte colorante de couleur orangé. Celle-ci est transforméeen complexe chromifère correspondant suivant le procédé de l'exemple
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llb). A l'état sec, le colorant se présente sous la forme d'une poudre rouge-oran- gé. Il se dissout facilement dans l'eau chaude et teint la laine de son bain neu- tre ou d'acide organique en des nuances orangés tirant sur le rouge, solides et unies.
REVENDICATIONS:
1 Procédé de préparation de colorants ohromifères, caractérisé en ce qu'on traite des colorants monoazoiques de la formule générale :
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dans laquelle R signifie le radical du 1-hydxoiW-2-amino-4-nitrobenzène ou d'un 1-hydroxy-2-amino-4-halogéno- ou 4-alcoylbenzènee d'un 1-hydrozy-2-amino-Q.-halogé- no-6-nitrobenzéne, d'un 1-hyàroxy-2-amino-4-alaoyl-6-nitrobenzène, d'un 1-hydroxy- 2-amino-46-dihalogéno benzène d'un 1-hydroy-2-amino-°-nitro-6-alcoylbenzène , d'un 1-hyàraxy-2-amino-4-nitro-6-halogénobenzène ou d'un 0-alcoyl-éther ou -ester de ces composés, Z représente un substituant non ionogène, tel qu'alcoyle ou halogène, et R1 signifie un groupe sulfamide éventuellement substitué , soit tels quels soit sur la fibre, par des agents fournisseurs de chrome.
2 Composés chromifères complexes de colorants monoazoïques de la
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