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La présente invention a trait à des colorants monozaoïques cobaltifères et à un procédé pour les obtenir, et elle concerne plus particulièrement des complexes au cobalt de colorants monoazoïques dépourvus de groupes sulfoniques et carboxyliques, répondant à la formule générale-,
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dans laquelle R1 signifie de l'hydrogène, un radical alcoyle,
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aralcoyle ou aryle, R2 désigne un radical de la série du ben- zéne ou du naphtalène, R3 représente un radical alcoyle,aral- coyle ou aryle et X signifie de l'hydrogène ou un substituant non-ionogène.
EMI2.1
On obtient les colorants monoazolques oobaltiferes du type ci- dessus spécifié, en faisant réagir des agents cédant du cobalt sur des colorants de la formule générale:
EMI2.2
dans laquelle R1 signifie de l'hydrogène, un radical alcoyle, aralcoyle ou aryle, R2 désigne un radical de la série du ben- zène ou du naphtalène, R3 représente un radical alcoyle, ar- alcoyle o aryle et X signifie de l'hydrogène ou un substituant non-ionogène.
On peut obtenir les colorants monoazoïques exempts de métal du type ci-dessus défini, en copulant des arylides d'acides bêta-
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alcoylamino-, béta-aralcoylamino- ou beata-arylamino-crotoniquea en milieu faiblement acide, neutre ou alcalin, avec des 1- amino-2-hydroxybenzènes diazotés, qui contiennent un groupe sulfonamide éventuellement substitué et qui peuvent renfermer d'autres substituants non-ionogènes. La copulation se fait de façon connue en solution ou suspension aqueuse, éventuellement avec addition d'agents dispersifs ou de solvants organiques tels que formamide, diméthylformamide ou alcool.
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Des constituants diazoïques appropriés sont par exemple les suivants: amide de l'acide 1-amino-2-hydroxybenzène-5-sulfo- nique, méthylamide de l'acide 1-amino-2-hydroxybenzène-5-sul-
EMI3.1
fonique, éthylamide de l'acide 1-amino-2-hydroxybenzène-5-sul- fonique, bêta-hydroxyéthylamide de l'acide 1-amino-2-hydroxy- benzène-5-sulfonique, n-butylamide de l'acide 1-amino-2- hydroxybenzène-5-sulfqnique, benzylamide de l'acide 1-amino-2-
EMI3.2
hydroxybenzène-5-sufonique, anilide de l'acide 1-amino-2- hydroxybenzène-5-sulfonique, o-anisidide de l'acide 1-amino-2- hydroxybenzéne,5-sulonique, o-toluidide de l'acide 1-amino-2- hydroxybenzéne-5-sulfonique, amide de l'acide 1-amino-2- hydroybenzéne-4-sulfonique, anilide de l'acide 1-amino-2- hydroxybenzène-4-sulfonique, amide de l'acide 1-amino-2-hy- droxy-5-chlorobenzène-4-sulfonique,
amide de l'acide 1-amino- 2 nydroxy-5-méthylbenzéne-4-sulonique, amide de l'acide 1- amin.o-2-'hydroxy-3-n.itrobenzéne-5-sulfonique.
Les arylides d'aoidsbêta-aminocrotoniques substitués sur le groupe amino par un radical alcoyle, aralooyle ou aryle, employés comme composants de copulation suivant l'invention, peuvent être obtenus par action d'alcoyl-, aralcoyl- ou aryl- amines sur des arylides de l'acide acétoacétique, en solution aqueuse ou dans des solvants organiques tels qu'alcool ou ben- zène, éventuellement avec élimination azéotropique de l'eau formée pendant la réaction.
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Comme exemples de composants de copulation appropriés, on peut
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citer les suivants: anilide de l'acide béta-méthylamino-cro- tonique, anilide de l'acide bta-éthylamino-crotonique, ani- lide de l'acide bèta-hydroxyéthylamino-crotonique, anilide de l'acide bÉta-n-butylàmino-crotonique, o-anisidide de l'acide bêta-méthylamino-crotonique, o-chloranilide de l'acide bêta- méthylamino-crotonique, anilide de l'acide béta-benzylamino-
EMI4.2
crotonique, anilide de l'acide béta-phénylamino-crotonique, anilide de l'acide bgta-(p-chloroph6nylamino)-crotoniquet ani- lide de l'acide bta-(o-méthoxy-hénylamino)-crotonique et alpha-naphtylamide de l'acide béta-méthylamino-crotonique.
La transformation des nouveaux colorants monoazoïques en les complexes de cobalt correspondants s'effectue suivant des méthodes connues, par exemple par action de solutions ammonia- cales de sels de cobalt ou par réaction des solutions alca- lines du colorant avec des solutions de sels de cobalt ou avec de l'hydroxyde de cobalt. En l'occurrence, on peut traiter par des agents fournisseurs de cobalt les colorants à eux seuls ou en mélange avec d'autres colorants o,o'-dihydroxy-, -o-hy-
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droxy-o'-carboxy- ou o-hydroxy-o -aminoazo3 ques connus dépour- vus de groupes sulfoniques. Il s'est révélé parfois utile de modifier le mode de travail usuel, en faisant couler la solu- tion alcaline du colorant dans la solution ammoniacale de sel de cobalt.
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Les nouveaux colorants complexes au cobalt se présentent sous la forme de poudres brun-jaune, solubles dans l'eau, qui con- viennent pour teindre la laine et des matières ayant un com- portement tinctorial semblable a la laine, à partir de leur bain neutre ou faiblement acide. On obtient sur laine des nuances unies allant du jaune au brun-jaune, douées d'une trés bonne solidité au lavage, au foulon, au décatissage et au carbonisage, et d'une excellente solidité à la lumière.
Les exemples qui suivent illustrent la présente inyention sans toutefois la'limiter. Sauf indication contraire les parties ,s' entendent en poids. Les parties en volume et les parties en poids sont dans le même rapport que les grammes et les centi- mètres cubes.
Exemple 1: 11 parties d'amide de l'acide 1-amino-2-hydroxybenzène-5-sul- fonique sont délayées avec 250 parties en volume d'eau et 12 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,18), et puis diazotées avec une solution aqueuse de 4,3 parties de nitrite de sodium. Ensuite on neutralise le mélange par addition de carbonate de soude. 11 parties d'anilide de l'acide bêta- méthylamino-crotonique sont réparties à l'état de fine divi- sion dans 250 parties en volume d'eau et agitées vigoureuse- ment à 0 - 5 C avec la suspension du composé diazoïque. En- suite on ajoute lentement goutte à goutte de la lessive
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de soude à 15 %, jusqu'à ce que la solution présente une réaction faiblement alcaline. Une fois le couplage termi- né, on chauffe le mélange à40 - 50 C et on sépare le colorant par filtration.
On dissout la pâte de colorant ainsi obtenue dans 500 parties en volume d'eau en ajoutant de la lessive de soude diluée et on agite cette solution à 60 - 70 C avec une solution ammo- niacale de 8.,5 parties de sulfate de cobalt cristallisé. Une fois la métallisation achevée, on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium, on l'exprime et on le fait sécher. Il se présente sous la forme d'une poudre brun-jaune qui se dissout facilement dans l'eau avec une coloration jaune et qui teint la laine, de son bain neutre, en des nuances jaunes unies d'une bonne solidité aux traitements par voie humide et d'une très bonne solidité à la lumière.
De manière analogue on obtient des colorants doués de bonnes propriétés de solidité en utilisant comme composants diazoïques et azoïques les composés consignés dans le tableau ci-après.
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<tb> Exemple <SEP> Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> teinte <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb> colorant
<tb>
<tb> complexe
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> au <SEP> cobalt
<tb>
<tb>
<tb> sur <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> méthylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-hydroxyben- <SEP> béta-méthylamino-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-5-sulfonique <SEP> crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> " <SEP> o-anisidide <SEP> de <SEP> l' <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> bêta-méthyl-
<tb>
<tb>
<tb> amino-crotonique
<tb>
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<tb> Exemple <SEP> Composant <SEP> diazolque <SEP> Composant <SEP> azolque <SEP> teinte <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb> colorant
<tb>
<tb> complexe
<tb>
<tb>
<tb> au <SEP> cobalt
<tb>
<tb>
<tb> sur <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> méthylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> o-chloranilide <SEP> de <SEP> l' <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-hydroxyben- <SEP> acide <SEP> bêta-méthyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-5-sulfonique <SEP> amino-crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1- <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> amino-2-hydroxybenzène- <SEP> bêta-mêthylamino-
<tb>
<tb>
<tb> 5-sulfonique <SEP> crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> o-anisidide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> anilide <SEP> de <SEP>
l'acide <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-hydroxyben- <SEP> bêta-éthylamino-
<tb>
<tb>
<tb> zène-5-sulfonique <SEP> crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1- <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> amino-2-hydroxybenzène- <SEP> beta-butylamino-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-sulfonique <SEP> crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> " <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> béta-benzylamino-
<tb>
<tb>
<tb> crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9 <SEP> " <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> brun-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> bêta-phénylamino- <SEP> jaune <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10 <SEP> ..
<SEP> " <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> brun-
<tb>
<tb>
<tb> bêta-(p-chlorophényl- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> amino)-crotonique
<tb>
Exemple 11 : On diazote de façon usuelle 11 parties d'amide de l'acide 1-
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am ^.,-2--hydroxybenzéne-5-sulfoniqu et on neutralise la sus- pension du composé diazoïque avec du carbonate de soude. On fait dissoudre 13,5parties d'alpha-naphtylamide de l'acide
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bêta-mêthylamino-crotonique dans 100 parties en volume de di- méthylformamide et on ajoute cette solution goutte à goutte, en
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agitant bien et à 0 - 5 C, à la suspension du composé di- azoïque; ensuite on fait arriver goutte à goutte de la lessive de soude à 15 % jusqu'à ce que la solution présente une réac- tion faiblement alcaline.
Une fois le couplage achevé, on pré- cipite le colorant par addition d'une solution de chlorure de sodium et on le sépare par filtration.
On fait dissoudre la pâte de colorant ainsi obtenue dans 300 parties en volume' d'eau, à la température normale, avec addition de la quantité requise de lessive'de soude, et on ajoute cette solution goutte à goutte, à 60 - 70 0, à 500 par- ties en volume d'une solution ammoniacale de sulfate de cobalt contenant 8,5 parties de sulfate de cobalt cristallisé. Une fois la métallisation terminée, on précipite le colorant par addition de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium, on l'exprime et on le fait sécher. A l'état sec, il se présente sous la forme d'une poudre brun-jaune qui se dissout dans de l'eau avec une coloration jaune et qui teint la laine, de son bain neutre, en des nuances jaunes unies'd'une très bonne soli- dité à la lumière et aux traitements par voie humide.
Conformément au procédé du présent exemple, on peut également obtenir des colorants de valeur en utilisant les composants diazoïques et azoïques indiqués dans le tableau ci-après:
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<tb> Exemple <SEP> Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> teinte <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb> colorant
<tb>
<tb>
<tb> complexe
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> au <SEP> cobalt
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sur <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 12 <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-ami- <SEP> alpha-naphtylamide <SEP> de <SEP> jaune <SEP> ti-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> no-2-hydroxybenzêne-4- <SEP> l'acide <SEP> bêta-méthyl- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> amino-crotonique <SEP> le <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 13 <SEP> amide <SEP> de <SEP>
l'acide <SEP> 1-ami- <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> brun-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> no-2-hydroxy-5-chloro- <SEP> bêta-méthylamino- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-4-sulfonique <SEP> crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 14 <SEP> bêta-hydroxyéthylamide <SEP> alpha-naphtylamide <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> .1-amino-2- <SEP> l'acide <SEP> bèta-méthyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxybenzène-5-sul- <SEP> amino-crotonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-ami- <SEP> bêta-naphtylamide <SEP> de <SEP> brun <SEP> ti-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> no-2-hydroxybenzene-5- <SEP> 1!acide <SEP> bèta-phényl- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> amino-crotonique <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
Revendications:
1 A titre de produits industriels nouveaux, des colorants monoazdiques dépourvus de groupes sulfoniques et carboxyliques, répondant à la formule générale:
EMI9.2
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.