BE578784A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation d'éthanes 1,1-diaryliques à partir de gaz de cracking. 



   On sait qu'en introduisant de l'acétylène pur dans des composes aromatiques, en présence d'acide sulfurique   et   de composés métalliques appropriés, comme par exemple le sulfate de mercure ou le sulfate de cuivre, il se forme, par addition, des éthanes diaryliques asymétriques. Dans ce cas, pour maintenir une vitesse réactionnelle suffisante, il faut éviter une dilution de l'acétylène par des gaz étrangers, par exemple l'air. 



   A présent, on a trouvé que, suivant le procédé connu et décrit ci-dessus, tout en utilisant convenablement l'acé- tylène, sans le séparer ni le purifier préalablement, on pouvait également employer des gaz de craking contenant de 

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 l'acétylène, qui, en plus de l'acétylène, contiennent prin- cipalement de l'hydrogène et du méthane ainsi que de faibles quantités d'éthylène, de propylène et autres gaz, pour pré- parer des éthanes 1, 1-diaryliques.

   Etant donné que, dans toutes les réactions, où l'on utilise de l'acétylène, la purification de ce dernier constitue un facteur économique important, la possibilité d'utiliser, pour cette réaction, un gaz de cracking brut contenant de l'acétylène, revêt une grande importance au point de vue économique, en parti- culier du fait que, par exemple par cracking d'hydrocarbures paraffiniques tels que le propane, le butane, l'essence lé- gère, etc., on peut obtenir des gaz de cracking ayant une teneur en acétylène de   20-40%.   Pour préparer des éthanes diaryliques, on peut également utiliser des gaz de cracking acétylénés, se composant d'éthylène ou de propylène. 



   On effectue la réaction en libérant uniquement les gaz de cracking bruts des matières en suspension et en les faisant ensuite passer, de façon connue, à travers un   mlan-   ge se composant d'un excès du composé aromatique à utiliser, de l'acide sulfurique et d'un catalyseur approprié. Dans ce cas, on doit agiter le mélange réactionnel aussi vigoureuse- ment que possible. On peut effectuer la réaction dans un large intervalle de température. Il est particulièrement recommandé d'employer un intervalle compris entre 0 et   +   15 C. Le gaz résiduel qui se dégage ne contient plus qu'en- viron 10% de l'acétylène présent au départ. Le rendement en éthanes diaryliques, calculé sur 1'acétylène entré en réaction, varie suivant la nature du composé aromatique mis en oeuvre.

   Pour le benzène, il est d'environ 60%, pour le toluène, 85% et pour le xylène et le benzène éthylique, en- viron 80%. Le propylène éventuellement présent dans le gaz brut réagit simultanément avec le produit aromatique mis en oeuvre, avec alcoylation, sans influencer défavorablement la réaction principale. Par exemple, lors de la préparation 

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 d'éthane ditolylique, on a isolé du cymène et, lors de la préparation d'éthane dixylylique, on a isolé du cymène méthy- lique avec de bons rendements, calculés sur le propylène présent dans le gaz brut. 



   Exemple 1 - 
Dans un mélange de 2,6 kg de toluène, de 300 gr d'a- cide sulfurique à 92% et de 13 gr de sulfate de   mercure-II,   on fait passer pendant 3 heures, 441 litres.N. de gaz de cracking brut, contenant   12,7%   d'acétylène. Le gaz résiduel sortant du mélange réactionnel contient encore, en moyenne,   0,95%   d'acétylène, ce qui correspond à une valorisation de l'acétylène d'environ   94%.   Pour le traitement, on dilue le mélange réactionnel à plus de 15  et tout en agitant, avec 0,6 litre d'eau; après séparation de la couche aqueuse, on sépare le toluène en excès par distillation, puis, tout en ajoutant du carbonate alcalin solide, on distille le produit réactionnel, sous pression réduite, en vue de neutraliser les fractions acides.

   De la sorte, on obtient 420 gr d'éthane 1,1-ditolylique d'un point   d'ébullition   de 120-125 /1mm. Le rendement est de   85,2%   calculé sur l'acétylène utilisé. 



  Exemple 2 - 
Dans un mélange de 2,6 kg de toluène, 300 gr d'acide sulfurique (à92%) et 13 gr de sulfate de mercure-II, on fait passer, pendant 100 minutes, tout en agitant à une tempéra- ture de O C, 445 -'Litres N. de gaz de cracking brut,   conte-   nant 11,7   vol.%   d'acétylène. Le gaz résiduel sortant con- tient, en moyenne,   1,05%   d'acétylène. L'absorption d'acéty- lène s'élève à 93% du produit mis en oeuvre. Après un trai- tement similaire à celui de l'exemple 1, on obtient 490 gr d'éthane 1,1-ditolylique. Rendement :   84,7% ,   calculé sur l'acétylène employé. 



  Exemple 3 - 
Dans un mélange de 2,6 kg de benzène, 300 gr d'acide sulfurique (à92%) et 13 gr de sulfate de mercure-II, on fait passer, en 2 1/2   heures, à   8 C,   460   litres   N.   de gaz de   @   

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 cracking brut, contenant 13,1   vol. %   d'acétylène. Le gaz ré- siduel sortant contient, en moyenne,   1,7%   d'acétylène. Après un traitement analogue à ceux des exemples I et II, on ob- tient 305 gr d'éthane   11-diphénylique   d'un point d'ébulli- tion de 145-147 /1mm. Dans ce cas, le rendement, calculé sur l'acétylène entrant en réaction, s'élève à   60,5%.   



  Exemple 4 - 
Dans un mélange se composant de 2,6 kg de xylène, de 300 gr d'acide sulfurique à 92% et de 13 gr de sulfate de mercure-II, on fait passer, pendant 155 minutes, tout en agi- tant vigoureusement à 8 C, 464 litres N. de gaz de cracking brut, contenant 12,7   vol.   d'acétylène. Le gaz résiduel sor- tant contient encore, en moyenne, 0,9   vol.%   d'acétylène. 



  Après un traitement identique à ceux des   acemples   1 à 3, on obtient 470 gr d'éthane dixylylique d'un point d'ébullition de 125-135 /1 mm. Le rendement; est de 80%, calculé sur l'acé- tylène ayant réagi. 



  Exemple 5 - 
Dans un mélange se composant de 2,6 kg de benzène éthylique, 300 gr d'acide sulfurique à 92% et 13 gr de sul- fate de mercure-II, on fait passer, pendant 155 minutes à 8 C, tout en agitant vigoureusement, 450 litres N. de gaz de cracking brut, contenant 14 vol.% d'acétylène.   e   gaz résiduel sortant contient encore, en moyenne, 1, 6  6 vol.%   d'a- cétylène. Après traitement comme indiqué aux exemples 1 à 4, on obtient 477 gr d'éthane   1,1-di-(éthyl-phénylique)   d'un point d'ébullition de 140-150 /1 mm. Dans ce cas, le rende- ment, calculé sur l'acétylène ayant réagi, s'élève à 79%. 



  Références citées : Reichert & Nieuwland, Org. Synth. Coll. 



   Vol. I   (Asmus),   page 223. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS --------------------------- 1/ Procédé de préparation d'éthanes 1,1-diaryliques à partir d'acétylène et de composés aromatiques, caractérisé en ce que, après séparation des matières solides et liquides <Desc/Clms Page number 5> en suspension, sans toutefois effectuer une autre purifica- tion ou séparation de gaz, on fait réagir, avec des composés aromatiques appropriés, en présence de catalyseurs adéquats tels que, par exemple, l'acide sulfurique et le sulfate de mercure, des gaz de cracking, obtenus par cracking thermique d'hydrocarbures paraffiniques tels que le propane, le butane et les essences légères, ce cracking étant orienté de façon à obtenir principalement de l'acétylène, du méthane et de l'hydrogène, mais le moins possible d'éthylène et autres gaz,

   on lave le mélange réactionnel avec de l'eau et l'on sépare et purifie les éthanes 1,1-diaryliques formés, de la frac- tion organique, par distillation fractionnée.

   2/ Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'on utilise, comme produit de départ, des gaz de crac- king acétylénés, se composant d'éthylène ou de propylène.