<Desc/Clms Page number 1>
Perfectionnements aux fongicides et aux agents protecteurs
EMI1.1
---------------------------------------------------------- agricoles à base de maléimides ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ------------------------------
La présente invention concerne des perfectionnements nou- veaux et avantageux apportés aux composés fongicides, et plus particulièrement aux fongicides protecteurs des plantes.
Le terme "plante" ou "plantes" utilisé ici s'applique aussi bien à toute la plante qu'à ses diverses parties, telles que les graines, les fleurs, les fruits, les légumes et les feuilles.
La demanderesse a trouvé que les alpha-(halophényl)ma- léimides, que l'on peut représenter par la formule générale suivante, constituent des fongicides efficaces :
EMI1.2
<Desc/Clms Page number 2>
formule dans laquelle X est du chlore ou du brome; n repré- sente un nombre entier égal à 1, 2 ou 3; Y est de l'hydro- gène ou un radical méthyle, et R est de l'hydrogène, un radical alkyle ou aryle ; dans laquelle encore le groupe
EMI2.1
- C - peut représenter le groupe analogue chlorhydrique il H CI - C - auquel cas X ne représente que du chlore et ciy¯ R ne consiste qu'en hydrogène ou en un radical alkyle.
Les alpha- (halophényl)maléimides connues, et on les obtient par le procédé décrit par Rondestvedt et al. dans *J. Am. Chem.Soc. 77", 2313-J (1955). A titre d'exem- ples des alpha-(halophényl)maléimides que l'on peut appli- quer comme fongicides selon la présente invention, on peut citer l'alpha-(2-chlorophényl)-maléimide, l'alpha-(4-chloro- phényl)maléimide, l'alpha-(2,4-dichlorophényl)-maléimide,
EMI2.2
l'alpha-(2-chlorophényl)-N-phénylmaléimide, l'alpha-(2- chlorophényl)-N-hexylmaléimide, l'alpha-(2-chlorophényl)-N- isopropylmaléimide, 1'alpha-(2-bromophényl)-N-isopropyl- maléimide, l'alpha-(3-chlorophényl)-N-isopropylmaléimide, l'alpha-(4-chlorophényl)-N-isopropylmaléimide, l'alpha-(2,4- dichlorophényl)-N-isopropylmaléimide, l'alpha-(2,5-dichloro- phényl)
-N-isopropylmaléimide, l'alpha-(2,4-dichlorophényl)- N-méthylmaléimide, l'alpha-(2,4,6-trichlorophényl)maléimide,
EMI2.3
ltalpha-(J-bromophényl)maléimide, l'alpha-(4-chlorophényl)- N-4-tolylmaléimide, l'alpha-(2-chlorophényl)citraconimide, 11 alpha-(3-ehlorophényl)citraconimide, l'alpha-(4-chlorophényl) citraconimide, l'alpha=(2,4-dichlorophényl)-N-phénylcitra- conimide et l'alpha-(2,4,6-trichlorophényl)-N-isopropyl- citraconimide.
Les alpha-chlorophényl-béta-chlorosuccinimides sont connues. On peut citer comme exemples des alpha-chloro- phényl-béta-chlorosuccinimides que l'on peut appliquer comme fongicides selon la présente invention, les alpha-(2-
<Desc/Clms Page number 3>
chlorophényl)-béta-chlorosuccinimide, alpha-(4-chlorophé- nyl)-béta-chlorosuccinimide, alpha-(2,4-dichlorophényl)- béta-chlorosuccinimide, alpha- (2,5-dichlorophényl)-béta- chlorosuccinimide, alpha-(2,4,6-trichlorophényl)-béta-chlo- rosuccinimide, alpha-(4-chlorophényl)-béta-chloro-N-méthyl- succinimide, alpha-(2,4-dichlorophényl)-béta-chloro-N- isopropylsuccinimide, alpha-(2-chlorophényl)-béta-chloro- N-hexylsuccinimide, alpha-(2,4-dichlorophényl)-béta-chloro- béta-méthylsuccinimide, alpha-(2,4-dichlorophényl)
-béta-
EMI3.1
chloro-béta-néthyl-N-isopropylsuccinimide.
On peut appliquer les produits chimiques aux grai- nes par mélange au tonneau du composé chimique avec les graines, soit seul soit en mélange avec un véhicule solide pulvérisé. Les véhicules solides typiques pulvérisés com- prennent les divers silicates minéraux tels que mica, talc, pyrophilite et argiles. On peut également appliquer les produits chimiques aux graines en mélange avec un agent mouillant surfactif classique, avec ou sans véhicule soli- de pulvérisé additionnel, tout d'abord par humidification des mélanges avec une faible quantité d'eau puis par mélan- ge au tonneau des graines dans la suspension. On peut aussi appliquer les composés chimiques sous forme d'un liquide ou d'une pulvérisation dans un véhicule liquide, tel qu'en solution dans un solvant approprié, ou en suspension dans un non-solvant approprié, par exemple, l'eau.
On peut ap- pliquer les composés chimiques aux plantes en croissance par pulvérisation d'une suspension aqueuse du produit chi- mique contenant un agent mouillant surfactif agissant aussi comme dispersant du composé chimique. On peut aussi appli- quer les composés chimiques aux plantes en croissance sous forme d'une poudre en mélange avec un véhicule pulvérisé.
On peut mélanger les composés chimiques avec des véhicules
<Desc/Clms Page number 4>
solides pulvérisés, comme les silicates minéraux ainsi qu'a- vec de petites quantités d'agent mouillant surfactif de telle sorte que l'on obtienne une poudre mouillable que l'on peut appliquer directement aux plantes à protéger con- tre les fungi, ou que l'on peut agiter avec de l'eau pour former une suspension du composé chimique (et du véhicule pulvérulent) dans de l'eau en vue de son application sous cette forme. On peut appliquer les composés chimiques aux plantes par le procédé aérosol.
On peut faire des solutions- aérosols par dissolution des composés chimiques directe- ment dans le véhicule qui est liquide sous pression, mais qui est un gaz aux températures habituelles (par exemple 20*C) et à la pression atmosphérique, ou bien l'on peut faire ces solutions en dissolvant d'abord le composé chimi- que dans un solvant moins volatil et ensuite en mélangeant cette solution avec le véhicule aérosol liquide hautement volatil. Les agents mouillants surfactifs que l'on peut appliquer avec les composés chimiques de la présente inven- tion, peuvent être tous agents anioniques sarfactifs clas- siques, agents non-ioniques surfactifs, ou agents cationi- ques surfactifs.
Ces agents surfactifs sont bien connus et on se référera au brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2.547.724, du 3 avril 1951 colonnes 3 et 4, pour en avoir des exemples plus précis.
Les exemples suivants illustrent l'invention. Tou- tes les parties et les pourcentages sont donnés en poids.
Pour plus de commodité des composés dans lesquels Y dans la formule générale ci-dessus est de l'hydrogène seront indiqués, mais il va de soi que les composés correspondants dans lesquels Y dans la formule générale est le groupe mé- thyle, c'est-à-dire les alpha-(halcphényl)citraconimides tels que signalés ci-dessus, agiront sensiblement de la
<Desc/Clms Page number 5>
même façon.
Exemple 1 -
Cet exemple illustre l'application de ces fongicides nouveaux, comme protecteurs des graines.
On broye finement chaque produit à essayer à titre de protecteur des graines et on l'applique à sec au taux (en grammes pour.100 kg de graines) indiqué ci-dessous.
On répartit la matière à essayer à la surface des graines par mélange de la matière et des graines dans un tambour de traitement des graines pendant 30 minutes. En utilisant un processus planifié , on plante huit répliques de graines traitées avec la matière à essayer, huit répliques de grai- nes traitées de la même façon avec un fongicide normalisé à savoir la 2,3-dichloronaphtoquinone, et huit répliques de graines non-traitées, dans des lots contenant de la terre naturellement contaminée. Chaque réplique consiste en 25 graines qui sont aussi identiques que possible. On main- tient ces lots dans une chambre à 10 C et à 100% d'humidi- té pendant 14 jours, et les dispose ensuite dans une serre.
On procède aux examens sur place après 7 à 10 jours dans la serre.
On évalue le produit chimique d'essai, quant à son pouvoir protecteur de la façon suivante : On divise en cinq parties égales la différence en pourcentage de germi- nation entre les graines traitées avec la 2,3-dichloro- naphtoquinone et les graines non-traitées. On assigne à cha- que partie une lettre de A à E. On donne un coefficient au produit chimique, selon la partie dans laquelle tombe la germination en pourcentage des graines traitées par ledit produit. L'exemple hypothétique suivant indique comment on évalue un produit chimique. Par exemple, il ne germe que 80% seulement des graines traitées par la 2,3-dichloro-
<Desc/Clms Page number 6>
naphtoquinone et 30% seulement des graines non-traitées.
On divise la différence, 50%, en 5 parties de 10% chacune.
Puis on évalue le composé chimique avec le même dosage que le composé témoin en lui affectant une lettre de A à E de la façon suivante :
A. Plus de 70% de germination - une matière notée A convient sensiblement au moins aussi bien que le témoin, et peut convenir beaucoup mieux que le témoin si ce der- nier donne un pourcentage de germination bien inférieur à 100%
B. Plus de 6(%mais pas plus de 70% de germination - un fongicide actif pas aussi bon que le témoin.
C. Plus de 50% mais pas plus de 60% de germination - indique une certaine activité fongicide.
D. Plus de 40% mais pas plus de 50% de germination - un fongicide très faible.
E. Pas plus de 40% de germination - pratiquement pas d'activité fongicide.
Cette échelle d'évaluation convient pour la comparai- son des matières essayées dans des conditions différentes, étant donné que chaque essai est comparé au témoin sous les mêmes conditions. Ainsi toute matière notée A dans un essai par exemple, dansune terre particulière, peut être admise dans la même classe qu'une matière notée A dans un essai différent, par exemple, dans une terre diffé- rente, même si le pourcentage de germination à, par exem- ple, 56,7 grammes pour 45,3 kg de graines peut être de 90 pour une matière et de 55 seulement pour une autre. Ainsi, on peut comparer les déterminations obtenues dans diffé- rents laboratoires sous des conditions différentes.
Par ce procédé, on classe les composés chimiques sui- vants comme protecteurs des graines de céréales.
<Desc/Clms Page number 7>
Concentra- @
EMI7.1
Il.1.UU t6/..LUU l.f..Lél1:>::!..L-
EMI7.2
<tb> Produit <SEP> chimique <SEP> kg <SEP> de <SEP> grai- <SEP> fication
<tb>
<tb> ne <SEP> s <SEP>
<tb>
<tb> ---------------------------------------------
<tb>
EMI7.3
Alpha-(2-chlorophénpl)maléimide 250 A
EMI7.4
<tb> Alpha-(4-chlorophényl)maléimide <SEP> 250 <SEP> A
<tb>
<tb> Alpha-(2,4-dichlorophényl)maléimide <SEP> 31,25 <SEP> A
<tb>
<tb> Alpha-(4-chlorophényl)-béta-chlorosuccinimide <SEP> 250 <SEP> A
<tb>
<tb> Alpha-(2,4-dichlorophényl)-bétachlorosuccinimide <SEP> 62,5 <SEP> A
<tb>
Au contraire, les composés chimiques suivants, qui sont identiques aux produits chimiques ci-dessus à l'excep- tion de l'absence de tout halogène dans le noyau benzénique, donnent les résultats suivants lorsqu'on les soumet aux mêmes essais.
Concentration
EMI7.5
<tb> rroauit <SEP> cnimique <SEP> g/luu <SEP> xg <SEP> ae <SEP> Classifi-
<tb>
<tb> graines <SEP> cation
<tb>
<tb> --------------------------------
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha-phényl-N-isopropylmaléi-
<tb>
<tb>
<tb> mide <SEP> 250 <SEP> E
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha-(p-méthoxyphényl)maléimide <SEP> 250 <SEP> E
<tb>
Ces derniers composés chimiques ne présentent prati- quement pas d'activité fongicide à titre de protecteurs de graines.
Exemple 2 -
Cet exemple est relatif à l'application des fongicides nouveaux à titre de protecteurs des feuillages des plantes en croissance.
On pulvérise chaque matière à essayer avec un agent surfactif connu pour ne pas avoir de propriétés fongicides ou fongist-atrices dans les proportions appliquées.
L'agent surfactif consiste en un agent surfactif non-ioni- que disponible sur le marché, qui est un produit de conden- sation d'un alkylphénol et d'oxyde d'éthylène, mais l'ap-
<Desc/Clms Page number 8>
plication de cet agent particulier n'a rien de critique.
On en utilise dix parties pour 100 parties du produit chi- mique à essayer, mais cette proportion n'est pas critique.
On disperse le mélange du produit et de l'agent surfactif dans de l'eau distillée à la concentration du fongicide indiqué (parties de fongicide par million de parties d'eau) et on agite bien dans un broyeur à colloïde. On pulvérise sur des plants en doubles de tomates de 15 cm de la varié- té "Bonny Best" pendant 20 secondes à 1,4 kg/cm2 avec la dispersion agitée de l'un des produits à essayer. Une fois le dépôt de pulvérisation totalement sec (24 heures) on pulvérise les plants et quatre plants comparables non-pro- tégés au moyen d'une dispersion aqueuse'de spores du fungus "Alternaria solani".
Avant de les mettre en serre, on lais- se les plants pendant 24 heures à 21 C et à 100% d'humidi- té pour permettre la germination des spores et l'infestation par les porteurs de germes. Cinq jours après, on compte les lésions causées sur les quinze principales folioles des trois plus jeunes feuilles totalement développées de chaque plant. On convertit ces données en pourcentage du résultat donné par le produit essayé par rapport au nombre moyen des lésions causées sur les plants témoins.
Les résultats de ces essais sont les suivants :
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
<tb> Concentration <SEP> Pourcentage
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> chimique <SEP> (parties/ <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯ <SEP> ¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯¯¯ <SEP> ¯ <SEP> million) <SEP> destruction
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha-(2-chlorophényl)maléimide <SEP> 130 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha-(4-chlorophényl)maléimide <SEP> 100 <SEP> 51
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha- <SEP> (2,4-dichlorophényl)maléi-
<tb>
<tb>
<tb> mide <SEP> 125 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha- <SEP> (2-chlorophényl)-N-phényl-
<tb>
<tb>
<tb> maléimide <SEP> 125 <SEP> 64
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha- <SEP> (2-chlorophényl)
-N-n-hexyl-
<tb>
<tb>
<tb> maléimide <SEP> 500 <SEP> 76
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha-(2-bromophényl)-N-isopro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pylmaléimide <SEP> 50 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha- <SEP> (2-chlorophényl)-N-isopro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pylmaléimide <SEP> 40 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha- <SEP> (3-chlorophényl)-N-isopro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pylmaléimide <SEP> 200 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha- <SEP> (4-chlorophényl)-N-isopro-
<tb>
<tb>
<tb> pylmaléimide <SEP> 400 <SEP> 95
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alpha-(2,4-dichlorophényl)-N-iso-
<tb>
<tb>
<tb> propylmaléimide <SEP> 35 <SEP> 95
<tb>
EMI9.2
Alpha- ( 2,5-dichlorophényl ) -N-iso-
EMI9.3
<tb> propylmaléimide <SEP> 100 <SEP> 95
<tb>