BE617531A - - Google Patents

Description

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  " Nouvelles compositions acaricides " 
La présente invention se rapporte à des compositions parasiticides qui renferment un 1,1bis-(halogéno-phényl)-2,2,2-trichloroéthanol dissous dans un oléate d'alkyle, dans lequel le groupe alkyle renferme un ou deux atomes de carbone. 



   On établit couramment des formules de parasiticides, comme les insecticides et les acaricides, sous forme de concentrés pour émulsion et de poudres mouillables à projeter par pulvérisation, sous forme de poussières et d'aérosols. Dans la lutte contre les acariens en agriculture et en hor- 

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 ticulture, il est courant d'appliquer des concentrés pour émulsion ou des poudres mouillables en pulvé- risations aqueuses. Un acaricide particulièrement efficace à utiliser dans ces pulvérisations est le 1,1-bis-(p-chlorophényl)-2,2,2-trichloroéthanol. 



  Il est de pratique courante d'utiliser cet agent en même temps que d'autres types d'agents parasiti- cides. Dans ce but on utilise des concentrés en émulsion ou des poudres mouillables de ces autres agents dans le même mélange aqueux que cet acari- cide. 



   Il y a souvent incompatibilité quand on opère ainsi. Cette incompatibilité se manifeste habituellement par la formation d'agglomérés ou de grumeaux. Ce phénomène est habituellement connu sous le nom de "graissage". La substance grume- leuse s'accumule souvent à la surface du mélange à pulvériser ou sur les parois du réservoir de pul- vérisation et elle peut obstruer les tamis. Comme elle ne se redisperse pas facilement dans le liquide à pulvériser, elle le rend inutilisable pour des applications par pulvérisation. On peut également concevoir que ce genre d'incompatibilité puisse se produire sur la surface d'une feuille aussi bien que dans un réservoir de pulvérisation, lorsqu'on applique au moins deux parasiticides sur la surface des feuilles. 



   Il existe d'autres cas dans lesquels les. compositions parasiticides classiques voient leur      efficacité diminuée, par exemplelorsque des condi-      tions climatiques, comme une basse température, 

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 empêchent que les compositions parasiticides   exer-   cent leur meilleure action. 



   A froid, par exemple, les   l,l-bis-(halo-   géno-phényl)-2,2,2-trichloroéthanols, tels qu'ils ont été appliqués   jusu'ici,   tendent à devenir quelque peu comme de la corne et ainsi deviennent moins efficaces contre les acariens. Malgré tout on a constaté que ces mêmes composés sont extrêmement efficaces quand il fait plus chaud. Il est donc souhaitable de les incorporer dans une formule de composition telle qu'on augmente leur activité dans une gamme étendue de conditions climatiques. Bien entendu, ces compositions doivent être non seulement compatibles avec d'autres compositions parasiticides courantes, de manière à permettre de les appliquer ensemble, mais encore elles doivent être relativement   non-phytotoxiques   pour les plantes hôtesses. 
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  Les 1,1-bis-(halogéno-phÉnyl)-2,2,2-tri- chloroéthanols sont des agents acaricides dont la préparation est décrite dans les Brevets des EtatsUnis d'Amérique n  2. 812.280 du 5   Novembre   1957 et n  2. 812.362 du 5 Novembre 1957. Le produit dénommé   l,l-bis-(chlorophényl)-2,2,2-trichloroéthanol   est un acaricide commercial bien connu et il existe diverses compositions parasiticides dans lesquelles on l'utilise comme acaricide actif. 



   Conformément à la présente invention, on a élaboré des compositions de concentrés en émulsion et de poudres mouillables renfermant un 1,1-bis- 
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 (haloJéno-phényl)-2,2,2-trichloroéthanol comme agent 

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 acaricide actif, et qui présentant une excellente compatibilité quand on les mélange dans un réservoir de pulvérisation avec d'autres parasiticides sous forme de compositions, qui laissent prévoir une efficacité acaricide favorable dans des conditions climatiques adverses et qui ont des propriétés phytotoxiques acceptables. 



   Les concentrés pour émulsion de la présente invention comprennent un   l,l-bis-(halogéno-   phényl)-2,2,2-trichloroéthanol dissous dans un oléate d'alkyle, avec incorporation d'un agent émulsionnant. On peut faire varier le rapport entre le 
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 1,1-bis-(halogéno-phényl)-2,2,2-trichloroéthanol et l'oléate d'alkyle entre une partie du premier com- posé pour 4 parties de l'oléate   d'alkyle,   jusqu'à 
1,25 partie pour 1 partie. Les rapports sont de préférence compris entre 1:2 et 1:1.

   On utilise des agents émulsionnants dans une   gamme   de concen- trations comprise entre environ 9 % et environ 20% en poids, par rapport au concentré   émulsionnable   et de préférence entre 10 et 15% 
On peut, si on le désire, incorporer d'au- tres paras'iticides.' Par exemple, on peut avantageu- sement ajouter à ces concentrés, des dinitroalkyl- phényles, particulièrement le dinitro-(2-méthyl-hep- tyl)-phényle, des esters des acides :

  crotonique, acrylique, méthacrylique, bêta,   bêta-diméthyl-acry-   liquë et 4-penténoique, dont il a été démontré qu'ils ont des propriétés acaricides, insecticides et fon- '. gicides, et, de même, des agents insecticides comme   @   le   1,1,1-trichloro-2,2-bis-(p-chlorophényl)-éthane,   

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 le .l,l-dichloro-2,-2-bis-(p-chloropbënyl)-éthane, oa le l,l-dichloro-2,2-bis-(ahyl-phényl)-éthane, des parasiticides phosphatés comme le dithiophosphate d'O,O-diméthyle et de   S-(1,2-dicarbéthoxy-   éthyle) et le   N-méthylcarbamate   de 1-naphtyle.

   Il y a souvent intérêt à mélanger un   l,l-bis-(halogéno-   phényl)-2,2,2-trichlooroéthanol avec des agents parasiticides qui tuent les prédateurs des acariens et qui, lorsqu'ils sont utilises seuls, déterminent ainsi une accumulation de la population   des   acariens. En général, on peut ajouter à un concentré pour émulsion de 5 à 25 % d'agents parasiticides du type ci-dessus. Le pourcentage dépend en partie de la solubilité de l'agent parasiticide que l'on incorpore dans chaque cas particulier. 



   On fabrique..les compositions de poudres mouillables de la présente invention en mélangeant un support solide, finement diviséet inerte, avec le concentré pour émulsion. On peut utiliser de 5 à 25 % en poids de   1,1-bis-(haloGéno-phényl)-   2,2,2-trichloroéthanol dans ces compositions, ce composé étant dissous dans un oléate d'alkyle en même temps que des émulsionnants. La quantité de concentré pour énulsion, ajoutée au corps solide inerte, varie avec la capacité de chaque support pris individuellement ou de chaque combinaison de supports, à retenir le liquide et à maintenir encore le produit sous forme de poudre de texture lâche. 
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  Le 1,1-bis-(halogéno-phényl)-2,2,2-tri- chloroéthanol préféré, utilisé dans la présente 

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 invention, e;;.t le l,1-bis-(p-chlorophényl)-2, 2, 2- trichloroéthanol. On peut l'utiliser sous sa forme pure ou sous forme de produit de qualité industrielle renfermant des isomères et ayant comme composants mineurs des groupes bis- (ortho-chlorophényle)   des groupes p,o'-dichloro-diphényle. On peut éga-   lement utiliser les analogues bromophénylés et fluorophénylés correspondants, seuls ou en mélange avec du   l,l-bis-(chlorophényl)-2,2,2-trichloroéthanol.   



   Comme solvant pour la préparation des concentrés pour émulsion, on utilise l'oléate de méthyle, l'oléate d'éthyle, ou des mélanges de ces deux composés. Un des buts du solvant est d'agir comme plastifiant du   l,l-bis-(halcgéno-phényl)-   2,2,2-trichloroéthanol et ainsi de conserver l'ingrédient actif à l'état fluide aux basses températures. Il y a également intérêt   à   avoir des concentrés pour émulsion qui puissent couler après un stockage prolongé aux températures ambiantes régnant par temps froids. Pour ces raisons, l'ester oléique ou les mélanges d'esters utilisas doivent avoir un bas point de solidification,   c'est-à-dire   une basse gamme de températures dans laquelle se forme un solide, ce point varie avec la pureté des oléates et il ne doit pas être supérieur à 15 C environ.

   On peut utiliser des oléates d'alkyle relativement purs ou des produits techniques que l'on peut se procurer dans le commerce. 



   Comme agents émulsionnants, on peut utiliser des produits surfactifs, d'addition de   1''oxyde   d'éthylène et d'alkyl-mercaptans, d'acides carboxy- 

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 liques à longue chaîne, d'alcools supérieurs et   d'alkyl-phénols,   dans lesquels la teneur en oxyde d'éthylène du produit résultant est de 15 à 100 motifs éther environ, et de préférence de 20 à 70 motifs. En général, les alkyl-mercaptans et les alcools supérieurs devraient avoir de 10 à 20 atomes de carbone dans leurs groupes alkyle, tandis que les acides devraient renfermer de 12 à 24 atomes de carbone dans leur partie carboxylique, qui peut être une chaîne droite ou ramifiée ou un cycle, comme dansl'acide abiétique.

   On peut indiquer comme types de ceux-ci le t-tétradécyl-thiopoly- éthoxy-éthanol, le polyéthoxyéthanol des acides de l'huile de talle, le dodécyl-oxy-polyéthoxyéthanol, et des alkyl-phénoxy-polyéthoxyéthanols, dans   les    quels le groupe alkyle ou les groupes alkyle renferment de 8 à 12 atomes de carbone.et le groupe principal se trouve principalement en position para, mais cette position est sans importance. On peut également utiliser des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et de sorbitols polyalcools similaires partiellement estérifiés, les esters étant formés avec des acides à chaîne longue comme l'acide oléique ou l'acide laurique. 



   On utilise également des sels de calcium et de magnésium, surfactifs et solubles dans les huiles, d'acide alkylarène-sulfoniques, dans lesquels le groupe alkyle ou les groupes alkyle renferment de 8 à 18 atomes de carbone, dans des mélanges avec les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène décrits ci-dessus. Les sulfonates préférés sont 

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 des sels d'acides alkylbenzène-sulîoniques, comme le p-t-dodécylbenzène-sulfcnate de calcium. On peut également utiliser des sels similaires d'acides   alkyl-naphtalène-sulfoniques,   comme les octylnaphtalène-sulfonates de calcium. 



   Le rapport pondéral entre le produit d'addition de l'oxyde d'éthylène et le sulfonate . peut varier entre 3:1 environ et 1 :1   Pour préparer les poudres mouillables à   partir des concentrés pour émulsion, on peut avoir recours   à   divers supports solides finement dispersés. Il est nécessaire   d'utiliser,des   solides inertes pour éviter un support qui soit fortement basique, car les agents basiques tendent à décomposer 
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 les 1,1-bis-halogéno-phényl)-2,2,2-trichloroétha- nols.

   On peut citer comme exemples de supports inertes finement divisés, utiles pour la prépara- tion de ces poudres mouillables, les argiles en fi- nes particules comme la terre à foulon et les kao- lins, la silice, la terre de diatomées, et les si- licates alcalino-terreux, particulièrement ceux des silicates qui ont été carbonates pour neutraliser toutes les impuretés basiques éventuelles. 



   Il y a souvent   intérôt     à incorporer   des agents dispersants dans les poudres mouillables. 



  On peut indiquer comme types de ceux-ci les sels de polymères formés   à   partir de   l'anhydride   maléique et d'hydrocarbures à non-saturation oléfinique; comme le styrène, les alkylstyrènes, ou le diisobu-   @   tylène. Quand' on se sert d'ammoniaque ou de cer- taines aminés pour former des sels, il se produit 

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 aussi une certaine formation d'amides ou d'imides. 



  La quantité d'agent dispersant ajouté est de préférence comprise entre 1   %   et 10% du poids de la poudre à laquelle.on l'ajoute. 



   Des formules et des produits types de la présente invention sont illustrés par les exemples non limitatifs suivants..Sauf-. indications contraires, les parties sont exprimées en poids. 



     EXEMPLE   1 (a) On mélange 50 parties de 1,1-bis-   (chlorophényl)-2,2,2-trichloroéthanol   du commerce et 40 parties d'oléate de méthyle du commerce, ayant un point de solidification de -16 C environ, pour former une solution homogène. On ajoute à ceci 5 parties de p-diisobutyl-phénoxy-polyéthoxy- éthanol renfermant 30 groupes éther environ et 5 parties de dodécylbenzène-sulfonate de calcium. 



  On brasse le mélange et on le chauffe jusqu'à ce qu'il soit homogène. 



   On peut diluer avec de l'eau le concentré pour émulsion résultant, pour former un produit à pulvériser et qui est efficace pour la protection contre les acariens. Il est compatible avec des poudres   mouillables renfermant   des   fongi-   cides comme le soufre mouillable, le ferbam, le zineb et le maneb, avec le DDT et avec des agents phosphatés. 



   (b) On prend 50 parties du concentré cidessus pour émulsion et 50 parties de silice hydratée 

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 finement   divisée..,.-On   broie tout cela jusqu'à obtention d'une poudre mouillable uniforme. Cette poudre est compatible avec des préparations d'autres parasiticides. 



   EXEMPLE 2 (a) On mélange de la même manière 40 parties de   1,1-bis-(p-chlorophényl)-2,2,2-trichloro-   éthanol relativement pur, 40 parties d'oléate de méthyle ayant un point de solidification de +16 C et 20 parties d'un émulsionnant renfermant   60 %   en poids de nonyl-phénoxy-polyéthoxyéthanol ayant 20 groupes éther environ et 40 % de dodécyl-méthylbenzène-sulfonate de calcium. Ce produit est utile et efficace sous forme de concentré pour émulsion et on peut le diluer avec de l'eau pour le pulvériser. Il est compatible avec les préparations courantes d'autres parasiticides. 



   (b) On mélange 40 parties du concentré pour émulsion ci-dessus, 50 parties de silice hydratée et 10 parties de terre à foulon. On mélange ensuite ce mélange avec 5 parties du sel de sodium formé à partir du copolymère d'un nombre égal de moles d'anhydride maléique et de diisobutylène. La poudre mouillable résultante se disperse facilement dans l'eau ; elle se met bien en suspension dans des eaux de duretés variées et ses propriétés d'application sous. forme de pulvérisations aqueuses sur du feuillage sont entièrement acceptables. 



   On peut utiliser comme dispersant, à la 

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 place du sel de sodium ci-dessus, d'autres agents dispersants courants comme des lignosulfonates de sodium ou de calcium. Ceux-ci servent à donner une bonne aptitude à la mise en suspension, mais on a observé que des compositions dans lesquelles on utilise ces sulfonates tendent à se détériorer par stockage prolongé. On observe également cette amélioration de l'aptitude à la mise en suspension des mélanges récemment préparés, lorsque l'agent dispersant est un sel d'un condensat de formaldéhyde et de naphtalène sulfonate, comme la   formaldhyde-   naphtalène-sulfonate de sodium, tel que celui qui est vendu sous les noms commerciaux de   "Daxad"   ou de "Tamol". 



     EXEMPLE   3 (a) On mélange 20 parties de 1,1-bis- (chlorophényl)-2,2,2-trichloroéthanol technique, 65 parties d'oléate de méthyle (point da solidification 0 C environ), et 15 parties d'un émulsionnant formé à partir de 10 parties de produit d'addition d'oxyde d'éthylène et d'acides gras à chaîne longue, ayant 50   groupes.éther.   environ   par@molécule,   et de 5 parties de tétradécyl-benzène-sulfonate de calcium. 



  Le concentré pour émulsion résultant est stable au stockage et il se disperse facilement, même dans de l'eau dure, en donnant des pulvérisations aqueuses efficaces. 



   (b) On mélange 50 parties du concentré pour émulsion ci-dessus et 50 parties de silicoaluminate de sodium finement divisé (Zéolex 23), 

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 pour former une poudre mouillable utile. L'aptitude initiale à la suspension est très bonne pour ce produit, mais on améliore les caractéristiques de stockage en lui mélangeant de 3 à 10% du sel d'ammonium du copolymère formé à partir d'anhydride maléique, de   diisobutylène   et de styrène. 



   La composition ci-dessus, recommencée avec un poids égal d'oléate d'éthyle à la place de l'oléate do méthyle, donne un autre concentré pour émulsion efficace qui, un.: fois mélangé avec des supports   finement   divisés, donne des poudres mouillablas utiles. On peut d'une façon analogue utiliser des mélanges d'oléates de méthyle et d'éthyle avec des résultats analogues. 



   On peut facilement: établir la formule des concentrés pour émulsion, selon la présente invention, de telle   manière   que leur phytotoxicité pour les   planter   soit ascaz faible pour être acceptable, même sur des   pousses   de citrons abondantes. 



  Ceci est également vrai pour des poudres mouillables dont la formule a été convenablement établie. 



  Comme les oléates d'alkyle ont un point d'ébullition élevé et ont un point   éclair     élevé,   on peut les utiliser sans danger dans les machines à broyer. 



  En raison de la faible volatilité des oléates d'alkyle, les agents actifs restent à l'état fluide et actif. Cependant, ce qui est le plus important, c'est la compatibilité extraordinaire des compositions de la présente invention avec de nombreuses compositions courantes contenant d'autres parasiticides.

Claims (1)

1. R E S U M E A titre de produit industriel nouveau, une composition acaricide caractérisée par les points suivants, pris isolément ou en combinaisons : 1 ) Elle comprend comme agent acari- EMI13.1 cide actif un l,l-bis-(halo;éno-phényl)-2, 2, 2-tri- chloroéthanol dissous dans un oléate d'alkyle, dans lequel le groupe alkyle renferme un ou deux atomes de carbone, en même temps que des agents émulsionnants constitués par un produit surfactif d'addition de l'oxyde d'éthylène, ayant de 15 à 100 motifs éther, et pr un alkylarène-sulfonate surfactif, soluble dans les huiles, le rapport entre le produit d'addition de l'oxyde d'éthylène et l'alkyla- rène-sulfonate variant entre 3 :1 et1:1 en poids, environ.

   2) lle comprend comme agent acaricide actif du 1,1-bis-(chlorophényl)-2,2,2-tri- chloroéthanol et le rapport entre le l,l-bis-(chlo- rophényl)-2, 2, 2-trichloroéthanol et l'oléate d'al- kyle est compris entre 1 :4 1,25:1.

   3) 'Elle est sous forme d'une poudre mouillable comprenant un corps solide inerte finement divisé comportant une solution de 1,1-bis- (chlorophényl)-2, 2, 2-trichloroéthanol et des agents émulsionnants précités dansl'oléate d'alkyle.

   4) Elle est sous forme d'une solu- EMI13.2 tion de l,1-bis-(chlorophényl)-2,2, 2-trichloroétha- nol et d'agents émulsionnants dans au moins un oléate d'alkyle et les agents émulsionnants sont constitués <Desc/Clms Page number 14> par un produit d'addition, surfactif, de l'oxyde d'éthylène, ayant de 15 à 100 motifs éther et par un alkylbenzène-sulfonate surfactif, soluble dans les huiles, dans lequel le groupe alkyle renferme de 8 à 18 atomes de carbone,-le rapport entre le produit d'addition de l'oxyde d'éthylène et l'alkylbenzène-sulfonate variant entre 3:1 et 1:1 en poids environ, les dits agents émulsionnants fournissant de 9 à 20% en poids environ du poids de la solution.

   5) Le pourcentage de 1,1-bis- EMI14.1 (chloro.phényl)2,.2r2.-.trichloro.éthanol est compris entre 5 et 25 % du poids de la composition.

   6) On ajoute à la poudre mouillable de 1 à 10 % en poids d'un agent dispersant.

   7) L'agent dispersant est un sel d'un polymère de l'anhydride maléique et du diisobutylène.

   8) Le support de la poudre mouillable est de la silice hydratée finement divisée et l'oléate d'alkyle est de l'oléate de méthyle ; l'agent émulsionnant constitué par un produit d'addition de l'oxyde d'éthylène est un alkyl-phénoxypolyéthoxyéthanol ayant de 20 à 70 Motifs éther et renfermant de 8 à 12 atomes de carbone dans son substituant alkyle et l'alkylbenzene-sulfonate est un sel de calcium.

   9) L'alkyl-phénoxy-polyéthoxyétha- EMI14.2 nol est le dü sobutyl-phénoxy-poîyéthoxyéthanol.

   10) L'alkylbenzène-sulfonate de calcium est le dodécylbenzène-sulfonate de calcium. <Desc/Clms Page number 15>

   11) Le. rapport antre le 1,1-bis- (chlorophényl)-2,2,2-trichloroéthanol et l'oléate de méthyle est compris entre 1 :2 et1:1, et l'agent émulsionnant est tel que défini sous (8 ), et représente de 9 à 20% environ du poids de la solution.

   12) Elle comprend une solution de 50% en poids environ de l,l-bis-(chlorophényl)- 2,2,2-trichloroéthanol et 10 % en poids d'agents émulsionnants dans de l'oléate de méthyle, les agents émulsionnants étant constitués par des poids à peu près égaux de p-diisobutyl-phénoxy-polyéthoxy- éthanol renfermant 30 groupes éther environ et de dodécylbenzène-sulfonate de calciun.

   13) Elle comprend 50 % en poids environ de silice .hydratée, finement divisée portant un poids à pou près égal d'une solution de 50 parties en poids environ de 1,1-bis-(chlorophényl)- 2,2,2-trichloroéthanol et de 10 parties en poids d'agents émulsionnants, dissous dans 40 parties en poids d'oléate de méthyle, les agents émulsionnants étant constitués en poids à peu près égaux par du p-diisobutyl-phénoxy-polyéthoxyéthanol renfermant 30 groupes éther environ et par du dodécylbenzènesulfonate de calcium.