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Publication number: BE624686A
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Description


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 EMI1.1 
 



  I.., Nouveaux composés :.5-.dict..pïpr'npliquea et leur préparation* 
 EMI1.2 
 L..' .1. 0 verrtJ.on a pour onjet ae nouveaux composés 3.5-d.céto-piprazinyliquc3 ou imidea d'acides N-diacétiquos , ainsi que leur procédé de préparation. 



  La Demanderesse a trouvé que l'on 
 EMI1.3 
 obtenait de nouveaux imides d'acides N-diabétiques répondant à la formule générale III 
 EMI1.4 
 
 EMI1.5 
 en faisant réagir un acide N-di3cétique rendant à la formule   général*   I 
 EMI1.6 
 

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 avec un amide répondant à la formule générale   II   
 EMI2.1 
 R..2CONHR, (II) à des températures d'au moins   100 C.   



     ¯ Dans   les formules I, II et III   précédantes,   les symboles ont les significations suivantes ;   @     @   
 EMI2.2 
 X représente un reste :!lkYleL!o;#::ÜkYl-ë- ou alkyl<-'" # thioalkyle contenant au moins 3 atomes de carbone, un reste   hydroxyalkyle   contenant au moins 2 atomes de carbone, un reste - alcanoyle contenant au moins 4 atomes do 
 EMI2.3 
 carbone ou un reste cycloQliphotique, R1 représente un   tomo   d'hydrogène, un reste aliphatique ou un reste phényle substitué, et 
 EMI2.4 
 F12 représente un atome d'hydrogène ou un reste aliphati.  que inférieur. 



   Si X représente un reste alkyle, alcoxy- alkyle ou   alkylthioalkylo   contenant au moins 3 atomes de carbone, alors il est par exemple un reste propylo, butyle, amyle,   hoxyle,   octyle, décyle, dodécyle,   tétra-   
 EMI2.5 
 décylo, hexac.cyle, octadécyle, oicosylo ou triacontylo, ou le groupe P-méthoxy- ou P-éthoxythylo, ou le groupe 0 -méthoxy- ou y-éthoxy-, Y-octyloxy-9 Y-dod4cyloxy-P , -benxylnxy-, 1(-(éthYlthin)-propylo , si X repré- sente un reste hydroxy:lkyle contenant au moïnq 2 atouoq,4% de carbone, alors il est par exemple le reste -hydroxy- éthyle, 3-hydroxypropy le, ' hydroxypropyZe ou Po "'f -di- hydroxypropyle ;

   si X est un reste   cycloaliphatiquo,   il s'agit par exemple d'un reste   cyclohexyle,   chlorocyclo- 
 EMI2.6 
 hexyle, phenylcyclohexyle ou lydroxycyclohe;yle. Le symbole X peut aussi représenter un reste alconoyle, 

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 comme par exemple le reste butyryle, caproyle, 13uroyle, stéaryle ou oléyleo R, est de préférence* un reste 
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 alkyle inférieur, comme par exemple le reste méthyle, éthyle, n-butylo, n-hexylo ou octyle, un reste hydroxy- 
 EMI3.3 
 alkyle, comme par exemple le reste 0-hydroxyéthylo ou -hydroxypropyle, un reste alcoxyalkyle inférieur, comme par exemple le reste p-methoxyéthylo, p-éthoxy- éthyle, '-mthOXypropye, y-éthoxypropyle, ou encore 
 EMI3.4 
 un reste mercaptoalkyle,

   comme par exemple le reste 
 EMI3.5 
 0-mercaptoéthyles R 2 représente de préférence l'hydrogène, 
 EMI3.6 
 ou encore un reste alkyle inférieur, comme par exemple le reste méthyle ou éthyle. 
 EMI3.7 
 Comme exemples d'acides N.-ffl.2cétiques 
 EMI3.8 
 do formule 1 utilisables selon l'invention on mentionnera 
 EMI3.9 
 par exemple les acides n-propylamine-, 1sop:t"'\pyl:lmino..., n-butylamine-, sec.butylamine-, isoomylamine-. n-hexyl- amine-, n-octylamine-, n-décylamine-9 n-dodécïlminQ-. n-tétradécy lamine-, n-hoxcdécylamine-t n-octadécy lamine-, oicosylaminef,triacontyl3icine-, 9-méthoxlëthylamlno-y 0-éthoxydthï-lamine-, '{ -méthoxypropyl:l!1'line-, y*-éthoxy- propylamine-, -hydroxyéthylam3ne.., -hvdroxvprcpylaninc- f3.-d1hydroxypropylomino-, cyclohexylamine-, 2-hydroxy- cyclohexylamine-- ou 4-phénylcyclohexylamine-N.N-diacé'ti- quos . 
 EMI3.10 
 



  Ln plupart des corps de déport de formula I utilisables selon l'invention sont des composés connus. 
 EMI3.11 
 



  On les obtient par des méthodes classiques partir des aminés mono-primaires correspondantes par carboxyméthyla- 
 EMI3.12 
 
 EMI3.13 
 tion/satiété du groupe amino, par exemple par réaction 
 EMI3.14 
 de ce groupe avec les sels alcalins des acides mono- 

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 halogéno-acétiques, ou par réaction do ce groupe avec le formaldéhyde et l'acide cychhydrique et saponi-   fication   alcaline des composés cycnométhylaminés d'abord formés. 



   Les corps do départ do formule générale I sont avantageusement chauffés avec plusieurs fois leur poids d'amide de formule II, de préférence avec le formamide, à une température d'au moins 100 C, de pré- férence à 120-180 C, et ils sont maintenus à ces tempe- ratures pendant assez longtemps. L'eau alors formée est avantageusement chassée par distillation pzéotropique avec, comme agents d'entraînement, dos liquides   organi-   ques qui sont gazeux à la température rénctionnelle. 



   De tels agents   d'entraînement   sont par exemple des   Eventuellement hydrocarbures aromatiques/halogènes et appartenant à   la série benzénique, par exemple le toluène, les xylènes ou les chlorobenzènes. 



   Suivant leur solubilité les imites d'acides 
N-diacétiques formés peuvent cristalliser dans l'amido utilisé,lors du refroidissement du mélange réactionnel; mais on peut aussi les isoler par concentration, par distillation fractionnée du mélange réactionnel ou par dilution de ce dernier avec un solvant de l'imide utilisa dans lequel l'imide d'acide N-diacétique est aussi insoluble que possible. 



   Une méthode simple pour isoler les imides formés consiste à chasser l'excès de formamido ou de   formamides     N-substituds   par distillation sous vide poussé. Dans la plupart des cas cette méthode conduit déjà à des produits analytiquement purs. 

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 EMI5.1 
 



  Les, lede4 d' ne1dt,' N-4ecdtiquet, eo-hfo**  . *" mes à l'1nv&n'tton,1 qu. -110 peut doolomrkt cQnftd4:éj "",,;{..; . comme des coi*<fof3 9Hllt4ia|arf*fMMMW*  t [f#rff;>v// ralement des QotP'1 bon 0 qui-*. tous fO*  "''-'1. sels qU¯U' o:"'! !!'> 'I' :"':1>i;;itf:f. moins 'o us ;$- lu .1VQwt:1.W\oô.ioft;'î4..:t?; quei l'atome dfoo'..t:pont,11t jtli f,w>p|8$ 5-dic to pMainyaîf t . 4M< 3. 5000d:S.Ç'étO"'})1p4!tOinYJ.CJ"'; 'v*f '-S .'"*" #''" !"/V #ï'*'''"*' iwµ&ë&>''- les nouvoau eofaq <j <9 ## fr lnt|>/f -\îfiS; < ,', dos soi  oleU.I1. qOlub. dQti." 1.!t''',.:'' '!;, '\:n..J:;,'r,1fii'i <';1;;";.: pot t:etÏ4' .$' ?.-':'% du noyau 3 .1c4o..pi!11';2I1nyl1quo, :f,tQa:to un fj? ,.1,:; i.,%"' alkyle,. hydtoxyalylet mercepto3zkyQ or j.-eyaitte, ; le point doifusic dg$ comp4. pandani: est forte* - rent 3b:

   hs' Quelues-u3 de ces 1ftÎ1.., N.,ubSt.t.tu4a . ,''. soht liquidas à la tempMtu mbiQpt4 1.t1toJ' sur Il* tome d'zotQ 0 pour tfffft d'occo1t 9j!t!i!!!<mt la solubilité dans les solvants organique** Z44 mono- ' intides qui contiennent un groupe hydrOxY"hVl0 ou  N-à ., ...tho)typt'oPYlQ sont Igslomtnt solubles don. 3.'t!!M... 



  Les nouveau* co p3éi .!jj.ct<pipxi*' niques peuvent ttte utilisés comm. 399nt$ d' égalisation dons-là traitement de 1* laine par 1. chlore d.st1n' 3  la rendre 1:r:rêtricil$$blo'. 1$ wnt dq*lemênt 5i'1r:tt4r...I'i( ': sar*s produits lntormédtilros pour la J>ripr:1to" de eorps oct1fs'ph1rmocoutiquos et d'OdQnt. pour ttxtt1el.. , Les composé  de l'1nntlcn Qui ne portât pas de substituont. eur l'=zot 'd.. 11) fonction imide peuvent 6tr<? halogènes avec des ha).oM< Comme par exemple lo Chlore avec lequel il% dorment des M-Kïblori àdy 

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   , et   ils servent d'agents de-blanchiment.

   Leur supériorité 
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 vis-à-vis des produits chloramines connue, qui ont également un effet do blanchiment, réside dans le fait qu'après départ du   chlore-   actif  'il   reste un agent séquestrant efficace qui fixe simultanément les métaux 
 EMI6.2 
 alcslino-terreux et les métaux lourds. 



   Les exemples   ,.suivants     illustrent   la pré- sente invention sans aucunement un   limiter   la portée      Sauf indication contraire les parties dont il est   que     tion dans ces exemples s'entendent en poids*   Les-peints   de fusion sont donnés non corrigés, 
 EMI6.3 
 EtPLE Imide do l'acide n-butylmino-N*N-diac4tiquet 
 EMI6.4 
 
 EMI6.5 
 On chauffo I lrcC4pndant-1t? heu:ces 170 parties d'acide n-butylamine-U*t4-.dlacètïque avec -¯¯¯ ¯ 500 parties do f orm3mide e "I au qui se forme est c'haS6<îcf par distillation à 1'Z-tit dl--zêotrop6 toluène-eau  Par distillation fractionnée du mélange rcsctiannel on , obtient 94,5 parties d'imide de l'acide n-tbutyl2mino. 



  1.N-diactiquo. Sous 0,05 mm de mercure co composé bout 25 est à t20, 126 G. np5 m 1#4953,b Le rendement dé 6105 i, Analyse : 
 EMI6.6 
 CaH'40:2N;2 v.oids moléculaire t z70 ; 
 EMI6.7 
 
<tb> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N <SEP> 
<tb> 
<tb> Calcula <SEP> t <SEP> 56,50 <SEP> 8,25 <SEP> 16,50
<tb> 
 
 EMI6.8 
 Trouvé ;  56,ta 8,31 l6r6O 
 EMI6.9 
 
<tb> 
<tb> 
 

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 EMI7.1 
 EXEMPT 2 t ¯ - ¯. ¯ ¯ Im1de de Ifc1de n-d9décy7ramine..N.Iv'-diac°t3,que. 



  CH-CO . 



  CH3(C)11-N/ CH.2-cO \ \ CH2-co/ On dissout 120 parties d'acide n-âodrl.. ¯ m1ne-N.N-diQcétique dans 350 parties de formamide chaud A 
 EMI7.2 
 on ajoute du xylène et on chauffe pendant 6 heures 3/4 
 EMI7.3 
 à 142'-1450C. Déjà au cours du chauffage l'imide commence 
 EMI7.4 
 à cristalliser. Après refroidissement de la masse 
 EMI7.5 
 r 5-îctionnelle on sépare le produit par filtration, on 
 EMI7.6 
 le lave avec du méthanol et on le sèche à 60'C soue une 
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 pression de 12 mm de mercure. Son point de f-joinn (Ist 
 EMI7.8 
 
 EMI7.9 
 de 68-70 C. On recueille 91 parties d.9 produit le rendement est donc de 81,2 %. L'imide est analogue 
 EMI7.10 
 du talc et il se dissout dans l'acide acétique çlacial, 
 EMI7.11 
 le dioxanne, le chloroforme et l'éthanol. Il est insolu- 
 EMI7.12 
 ble dans l'éther de pétrole. 



  Analyse t 
 EMI7.13 
 C16Hao poids moléculaire s 280 
 EMI7.14 
 % C % H % N Equivalent d'acide Calculé 8 67,65 10,62 9, 95 282 Trouva t 68,03 10,85 10,01 279r2 
 EMI7.15 
 Si, au lieu de l'acide n-doddeylamine. 



  N.N-diacétique, on utilisa l'acide n-décylimine-N,N- diacétique, l'acide n-t'trd'cylm1ne-N.N-d1ac'tiquo l'acide n-haxadécylumino-M.N-diocét1que.ou l'acide olcosylimine-N N-dicicétique, on obtient des composés 
 EMI7.16 
 possédant des propriétés analogues. 

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  EXEMPLE 3 
 EMI8.1 
 #Méthylimide de l'acide n-dodécylmino-N.N-dioc6tiquo. 
 EMI8.2 
 



  On chauffe à 150 C pendant 6 heures 1/2 
 EMI8.3 
 90,3 parties d'acide n-dodcylmine-N.N-dioc6tique et 370 parties do N-méthylform2midea L'eau est continuelle- mont chassie par distillation azéotropique avec du xylène. Après un séjour de plusieurs jours le mélange 
 EMI8.4 
 réactionnel est filtré et le résidu est recrisniliso .dans du méthanol aqueux. On obtient ainsi un produit 
 EMI8.5 
 blanc écailleux-qui fond à b.,.e7 C. On en recueille 74,9 parties,soit 83,5 % do la quantité théorique. 



  Analyse j ¯¯¯ - 
 EMI8.6 
 01'TH32r'2 poids moléculaire s 294 ; 
 EMI8.7 
 
<tb> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N
<tb> 
<tb> Calcula <SEP> ! <SEP> 69,00 <SEP> 10,82 <SEP> 9,45
<tb> 
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> 69,19 <SEP> 10,49 <SEP> 9,36
<tb> 
 On obtient des composée analogues en 
 EMI8.8 
 remplaçant le N-mthylformamide par le N-dthylformamida, lo N-octylformamide, le N-ph6nylforrnomide, le N-p# morcoptoéthyl-fcrtnamidô, le N--hydroxyéthyl-formom1do ou le N- 1(-rndthoxypropyl-formomide. 



  EXEMPLE 4 : Imide de l'acide n-oçtdcylm1no-N.N-diQcét1quo. 
 EMI8.9 
 

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  On chauffa à 142-151 C pondant 9 heures 1/2 
 EMI9.1 
 66 parties d'acide n-octadécylomine-N.N-diacétique dans 264 parties de formamide. L'eau qui se forme est 
 EMI9.2 
 chassie continuellement du mélange r4ctionnol à l'état d'azéotrope xyléno-e3u, Lorsque le mélange a séjourné pondant assez longtemps à la température ombirmte, l'imide de l'acide octadecylaminë#N.N-diacôtique préci- pite.   Apr&s filtration   et lavage à   l'éthanol   le produit est analytiquement pur. 



    Analyse :   
 EMI9.3 
 CzEt202IJ2 poids moléculaire : s 366 ; 
 EMI9.4 
 
<tb> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N <SEP> 
<tb> 
<tb> Calculé <SEP> : <SEP> 72,20 <SEP> 11,48 <SEP> 7,65
<tb> 
<tb> . <SEP> Trouvé <SEP> : <SEP> 71,78 <SEP> 11,6à <SEP> 7,79
<tb> 
 EXEMPLE 5 : 
 EMI9.5 
 Imide do l'acide )(-m4thoxyproYlm1ne-N.1ct1que, 
 EMI9.6 
 
 EMI9.7 
 On dissout 205 parties d'acide '''-méthoxy- prôpyl,nmine-N,N-di:àc4tique dans 900 parties de formamide   et on   chauffa à 145-150 C pendant 18 heures.   L'eau   qui se forme est chassée par distillation azéotropique avec du xylène'* En   vue   d'isoler l'imide on fractionne le mélange réactionnel sous vide poussé. On obtient 131 par- ties d'imide qui bout à 136-138 C sous une pression / de   0,05   mm de mercure.

   Le rendement est do 71 %.   Aprs   
 EMI9.8 
 une nouvelle distillation la.produit est analytiquement pur. 

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   D'après cet exemple on obtient d'autre composés possédant des propriétés analogues en utilisant, 
 EMI10.1 
 au lieu do l'acide wmthacypropylamine.N.N..d,ac6tique, ' l'acide ..mthoxythylam3now, 0-éthoxydthylitmine-j Y-6thylthiopropylamine , -thoxypropylamine-, 7(-octYIOxyprOPYlOmine-,oU.-benZYloxyprOPYlOm1ne-N.N- diacétique. 



  EXEMPLE # x Imide do l'acide S-hydxoxythylamino-N.N..diac6tiquov 
 EMI10.2 
 
 EMI10.3 
 Cl chauffe à 1'50'>C pendant 6 heures uh mélange de 164 parties d'acide e-hydroxyéthyl3mino-N*N- di3cétique, 905 parties de formamide et 78 parties do toluène.   L'eau   qui se forma -est chassée du mélange réactionnel par distillation allotropique avec du toluène. 



  Pour isoler l'imide on fractionne le mélange sous vide poussé. On obtient 60 parties d'imide qui bout à 180-201 C sous une pression de   0,7-1,0   mm do mercure. Le rendement est de 41   %.   L'imide se dissout bien dant la plupart des solvants organiques. 



  Analyse t 
 EMI10.4 
 C6H102N2 ; poids moléculaire t i2 p C ,'ti % N 
 EMI10.5 
 
<tb> Calcul <SEP> : <SEP> 45,49 <SEP> 6,33 <SEP> 17,72
<tb> 
<tb> Trouvé <SEP> 45,00 <SEP> 6,01 <SEP> 16,91
<tb> 
 
 EMI10.6 
 .11 Si, au lieu de l'acide YdrxythY10mino- NN-diactiquo, on utilise l'acide .:r-dihYdroXyproPYJmino-N.N-d1océtique, on obtient dos composés doués do propriétés analogues. 

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    EXEMPLE.   7 
 EMI11.1 
 Im1de d# l'acide cyclohexy13minoN.N-d1Qcét1que. 
 EMI11.2 
 
 EMI11.3 
 



  ¯ " # L,t-2,5 parties d'acide cyc.ahaxyl *minc-N 14-diie6tique dans 300 parties de formawide et on chauffa à 150 C pendant 5 heures. Après quoi on \ concentre lu mélange rcactionnol par degré de 357 h, 188 parties. La cristallisation commence au bout de quelques jours.   On isole   36,8 parties   d'imide   qui fond   @   
 EMI11.4 
 à 101..i03 G, Le rendement est de 37,8 ?. 



    Analyse   : 
 EMI11.5 
 c1OH16C!2N2 * poids moléculaire : 196 
 EMI11.6 
 
<tb> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N <SEP> 
<tb> 
 
 EMI11.7 
 Calculé ; 61,20 8,16 1; ,29 Trouve t 61,20 8,26 14 ,5 
 EMI11.8 
 Si, au lieu du formam.de, on utilise 10 N.. ï hydroxypropylformMmidOi on obtient le ht.. r -hydrQxy- propylimido de l'acide cyclohoxy l:1mir\e-N .N-dicétique. , Co produit se dissout très bien dans la plupart des solvants organiques* EXEMPLE   8   
 EMI11.9 
 Imide de l'acide lQuroylom1ne.N-dioc6t1quQ. 
 EMI11.10 
 



   En séparant l'eau continuellement on chauffe à 160 C pendant 6 heures 1/2 un mélange   consti.   
 EMI11.11 
 tu de 126 parties d'acide N-lauroylimino-diacCtique et 

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 EMI12.1 
 de 236 parties de N-m6thylfoimamide, Le N-raéthylfortnamirîe en excès est chaste quantitativement par un chauffage de 3 hcures .i80 C (température du bain) sous une pression do 0,1 mm de mercure   Le   résidu est une masse très visqueuse qui se solidifie au repos. Le rendement est de 93,0 %.

   L'imide do l'acide   lauroyl-   
 EMI12.2 
 omine-N.N-diQc6tlque obtenu se dissout dans le m6thanol, 1'6thanol$ le chloroforme, le dioxsnne, le tetrahydro- furanne, l'acétone et l'6thYlcellosolve. ' Analyse 1 
 EMI12.3 
 
<tb> %C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N
<tb> 
<tb> 
<tb> Calculé <SEP> 65,60 <SEP> 9,70 <SEP> 9,07
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> 65,32 <SEP> 9,96 <SEP> 9,41
<tb> 
 
D'après cet exemple on obtient dos composés analogues en utilisant, au lieu do l'acide 
 EMI12.4 
 N.12uroylimino-diacétïque, l'acide N-butyrylimino- diacEftiquo, l'acide N-c3proylim1nod1océtique ou l'acida N-3t<<rylintinp-diacétique.

Claims

RESUME La présente invention comprend notamment 1 ) A titre de produit* industriels EMI13.1 nouveaux, les composas 3.d.céto-ip6xxi.nY..x répondant à la formule générale Il EMI13.2 EMI13.3 dans laquelle X représente un reste 31kyle, alooKy" alkylo ou rlkylthioulkyle contenant au . moine 3 atomes de carbone, un resta hydraxy- , alkyle contenant au moins 2 atomes de carbone, un reste alconoyle contenant au moins 4 atomes de carbone ou un xeste cycloaliphtiquo, et R1 représente l'hydrogène, un reste aliphatique ou un reste phdnyle substitué.

2 ) Un procède de préparation des nou- veaux composas spécifiés sous 1 , procédé selon lequel EMI13.4 on fait réagit un acide N-diecétique répondant à la formule générale 1 EMI13.5 dans laquelle X a la signification indiquée sous 1 , avec un amide répondant à la formule générale II R2CONHR1 (II) dans 1*quelle R1 a la signification indiquée sous 1 et R2 représente l'hydrogène ou un reste aliphatique inférieur, à des températures d'au moins 100 C. <Desc/Clms Page number 14>

3 ) Un modo d'exécution du procède spéci- fious 2 ), selon lequel on utilise le formamide comme amide de formule II.