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" Colorants monoazoiques insolubles dans l'eau et leur préparation".
Le brevet principal a pour objet un procédé de prépa- ration de colorants monozoïques insolubles dans l'eau selon le- quel on copule les diazoïques d'aminés répondant à la formule gêné-
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(Un* 11\tu,U, 9 J4'(1)1d1l1lU un romte ttlkylw, aoloM1kyl., tfalkyle ou aryle va ban poids mol.nul.1r., avec don composantes de copu- lation exemptes de groupessulfoniques et carboxyliques et aptes à copuler en position voisine d'un groupe hydroxy.
Selon ce procédé on obtient des pigments insolubles dans l'eau qui se distinguent par une bonne solidité à la lumière et aux solvants.
En poursuivant l'étude de ce sujet, la demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants possédant des propriétés
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de solidité aussi bonnes en copulant les diazoïques famines répondant à la formule générale
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dans laquelle R représente un reste alkyle à bas poids moléculai- re et R1 désigne un reste alkyle à bas poids moléculaire ou un reste aryle, avec des composantes de copulation exemptes de grou- pes sulfoniques et carboxyliques et aptes à copuler en position voisine d'un croupe hydroxy.
Les composantes de diazotation utilisées dans le pro- cédé de la présente addition peuvent être préparées, par exemple de la manière suivante : saponification du diester de l'acide 1 - nitrobenzène-2,5-dicarboxylique pour former le 2-ester de l'acide l-nitro-5-carboxybenzène-2-carboxylique, conversion de cet acide en chlorure d'acide correspondant, c'est-à-dire en ester de l'acide
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1-ni.tro-5-chloro-frmyl-benzne-2-carboxyliqua, réaction du chlo- rure d'acide carboxylique avec dea aminés aliphatiques ou aroma-
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tiques pour former les alkylamides ou ar.ylamidaa correspondants,
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c'est-à-dire les esters d'acides l-nitro-5-alkyl- ou aryl-carbamyl- benzène-2-carboxyliques,
suivie d'une réduction conduisant aux composés aminés correspondants, c'est-à-dire aux esters d'acides
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l-amino-5-alkyl- ou aryl-carbamyl-benzène-2-carboxyliquese Comme aminés aliphatiques ou aromatiques,' qui conviennent pour la réaction avec les chlorures d'acides (esters d'acides 1-nitro-5-chle roformyl-benzène-2-carboxyliques), on peut envisager, par exemple, la méthylamine, l'éthylamine, les propylamines, les butylamines ou l'aniline, cette dernière pouvant porter sur son noyau benzé nique un ou plusieurs groupes alkyles ou alcoxy ou des atomes d' halogène,ainsi que le 1- ou 2-aminonaphtalène ou le 4-aminodiphé- nyle.
La préparation des diazoïques à partir des aminés est effectuée de manière connue. Dan3 quelques cas les diazoïques sont difficilement solubles en milieu aqueux et précipitent sous forme de leurs sels. On peut les isoler et les utiliser sous forme d'une p&te humide. Cependant, on peut également effectuer la diazota- tion dans un solvant organique convenable, comme par exemple 1' acide acétique glacial, l'acétone, le dioxanne, le tétrahydro- furane, le formamide, le diméthylformamide ou le diméthylsulfoxyde, et utiliser la solution du diazoïque ainsi obtenue.
Dans le procédé de la présente addition, on peut utili- ser comme copulants les composés copulant en position voisine d'un groupe hydrexy, c'est-à-dire des composés hydroxyliques aromatiques ou hétérocycliques et des composés contenant, dans une chaîne car- bonée ouverte ou dans un noyau hétérocyclique, un groupe cétomé- thylène énolisable ou énolisé.
On mentionnera par exemple le 2- hydroxy-naphtalène, l'amide de l'acide 2,3-hydroxynaphtolque, des
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alkylamides ou arylamides de l'acide 2t3-hydroxynaphtolque et des acides acylacétiques, le reste arylamide pouvant porter un ou plu- sieurs substituants non hydrosolubilisants, par exemple des ato- mes d'halogène, des groupes al kyles, alcoxy, acyloxy,acylamino, arylsulfonylamino, alkylsulfonylamino, trifluorométhyle, nitro,
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acyles, alkylsulfonyles, arylsulfonyles, cyano, amides ou esters d'acides carboxyliques ou sulfoniques, ou hydroxy.
On peut éga- lement choisir comme copulants des dérivés de la 5-pyrazolone, par exemple des 1-aryl-3-méthyl1-5-pyrazolones ou des esters ou amides d'acides 1-aryl-5-pyrazolone-3-carboxylinques pouvant porter sur le reste aryle un ou plusieurs des substituunts non hydrosolubilisants mentionnés ci-dassus, ainsi que la 2,4-dihydroxy-quinoléine ou des dérivés de l'acide barbiturique.
La préparation des nouveaux colorants se fait selon des méthodes connues, par exemple par copulation des diazolques avec les copulants en milieu aqueux, avantageusement en présence @ d'un dispersant non-ionogène, anionique ou cationique, ou en pré'- sence d'un solvant organique.
Pour obtenir un état granulaire favora blo des colorants azolques il convient, dans certains cas, d'ajouter du savon résineux au mélange réactionnel aqueux après la copulation ' et/ou de chauffer le mélange, par exemple pendant quelque temps à @ la température d'ébullition, ou bien de mélanger pendant quelque @ temps, éventuellement en chauffant, le colorant isolé, humide ou séché, avec un solvant organique convenable, comme par exemple la @ pyridine, l'acide acétique glacial, le diméthyl-formamide, l'al- cool éthylique ou l'éther monoéthylique du gycol.
Les colorants que l'on peut obtenir par le procédé de la présente addition constituent des pigments insolubles dans l'eau qui se distinguent par une bonne solidité à la lumière et aux solvan s Ils conviennent pour la coloration de vernis ou de matières pour vernis, de solutions et de produits à base d'acétyl-cellulose, de nitro-cellulose, de résines naturelles ou synthétiques, telles que résines de polymérisation ou résines de polycondensation, par exem- ple aminoplastes ou phénoplastes, ainsi que de produits en poly- styrène, polyoléfines, par exemple polyéthylène ou polypropylène, en composés polyacryliques, en composés polyvinyliques, pr exem- ple en chlorure de polyvinyle ou en acétate de polyvinyle, en po- lyesters, en résines de caséine ou de silicones.
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Les nouveaux colorants conviennent également pour 1' impression pigmentaire sur un substrat, particulièrement sur des fibres textiles, ainsi que sur d'autres articles plats, comme le papier. Ils peuvent également trouver d'autres applications, par exemple à l'état finement dispersé pour la teinture de la rayonne viscose, d'éthers ou d'esters cellulosiques, de polyamides ou de polyuréthanes, dans la pâte de filage, ou pour la coloration de papier. Les nouveaux colorants peuvent aussi être préparés par copulation sur la fibre. Sur des fibres végétales, y compris les fi- bres en cellulose régénérée, on obtient des teintures qui se dis- tinguent par une bonne solidité à la lumière et aux solvants
Les exemples suivants illustrent la présente addition, sans aucunement en limiter la portée.
Sauf indication contraire, les parties s'entendent en poids.
EXEMPLE¯1. :
On délaye 1:5,3 parties de phénylamide de l'acide 1-
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amino-2-n.étioxycarbonyl-benzène-5-carboxylique avec 300 parties en volume d'acide acétique racial et 30 parties en volume d'acide chlorhydrique pentanormal, et on diazote en ajoutant 10 parties en volume de solution pentanormale de nitrite de sodium.
Puis on dilue la solution du diazoïque obtenue en ajoutant de la glace et de l'eau, on clarifie et, pour la copulation, on mélange le tout à 70 C avec une suspension aqueuse contenant 19,7 parties de 1-
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(2 ,3'-hydroxynaphtoyla.ina)-4- benzoylaminobenzène, suspension que l'on a préparée en dissolvant ce composé dans une lessive de soude caustique diluée et en le précipitant avec de l'acide acétique gla- cial en présence d'un produit de réaction d'environ 20 moles d'oxy- de d'thylne sur un mole d'alcool octadécylique. En introduisant en même temps de la lessive do soude caustique diluée on veille à ce que le mélange réactionnel ait toujours une légère acidité acé- tique pendant la copulation. Une fois la copulation terminée, on
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agite pendant 1 heure, puis on fait bouillir pendant 1 heure.
Il est avantageux d'ajouter au colorant une solution aqueuse de 2 parties de savon résineux après la copulation. On essore à la trom- pe le colorant formé, on le lave et on le sèche. On obtient un co- lorant rouge répondant à la formule
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Les teintures écarlates préparées avec ces colorante possèdent dans les différents milieux opératoires, comme les ver- nis, couleurs d'impression et matières plastiques, une bonne soli- . dite aux solvants.
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EXEMPLE 2. : #m* mm mm m* mm m On délaye pendant 30 minutes 10,4 parties de méthylami- ;
de de l'acide l-amino-2-m6thoxycarbonyl-benzène..5-carboxylique avec 40 parties en volume d'acide chlorhydrique pentanormal. Puis on di- lue avec de l'eau et on diazote à 10 C avec 10 parties en volume de solution pentanormale de nitrite de sodium. On introduit la solu- tion clarifiée du diazolque à 20 C environ dans une suspension a-
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queuse de 15,4 parties de 1-actoacdtylam.no-2-nthoxy--4-actylami- no-5-chloro-benzène, suspension que l'on a préparée en dissolvant ce composé dans de la lessive de soude caustique diluée et en le précipitant avec de l'acide acétique glacial en présence d'un pro- duit de réaction d'environ 20 moles d'oxyde d'éthylène sur une mole d'alcool octadécylique.
Pendant la copulation on introduit, en même temps que la solution du diazoïque, une solution diluée
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d'acétate de sodium riinr. le :'\.Ll"'\f:e de copulation pour éviter que
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l'acidité augmente. Puis on continue l'agitation pendant 1 heure, on essore le colorant formé à la trompe, on le lave à l'eau et on agite le gâteau de colorant humide pendant 1 heure à 90 C en- viron avec environ 350 parties en volume d'acide acétique glacial.
Ensuite on essore le colorant à la trompe, on le lave bien avec de l'eau et on le sèche. On obtient un colorant jaune répondant à la formule
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En incorporant le colorant dans du chlorure de polyviny. le, dans un vernis ou dans une couleur d'impression, on obtient des teintures jaunes qui possèdent une bonne solidité à la lumière et aux solvants.
EXEMPLE 3. :
On agite pendant quelques heures 13,3 parties de phényl-
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amide de l'acide l¯amino¯2-méthoxycarbonyl-benzène¯5-carboxylique avec 40 parties en volume d'acide chlorhydrique pentanormal, jusqu* ) à ce que le chlorhydrate de l'aminé se soit formé, Puis on étend le mélange avec de l'eau à 1500 parties en volume et on diazote avec* 10 parties en volume de solution pentanormale de nitrite de sodium.
On introduit la solution clarifiée du diazoïque, sous agitation,
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dans une solution de 15,8 parties de 1-(2,3'-hydroxynaphtoylamina' 4-éthoxybenzène dans 500 parties en volume de pyridine. Une fois la copulation terminée, on essore le colorant formé à la trompe, on le
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lave et on le sèche. Incorporé dans une couleur d'impression, le colorant ainsi obtenu répondant à la formule
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t donne îles colorations rouges possédant une bonne solidité à la lumière et aux solvants. , - EXEMPLE 4. :
@
On traite du filé de coton pendant 45 minutes à 35 C à une longueur du bain de 1 20 dans le bain de piétage décrit ci-après, on centrifuge puis on développe pendant 30 minutes à
20 C dans le bain de développement décrit ci-dessous. Ensuite on rince avec 3 cm3 d'acide chlorhydrique à 20 Bé par litre d'eau, on savonne d'abord pendant 15 minutes à 60 C, puis pendant 15 minutes à 95 C avec 1 g d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 mo- les d'oxyde, d'éthylène sur 1 mole d'isododécylphénol et 3 g de carbonate de sodium calciné par litre d'eau, on rince et on sèche.
Bain de piétage.
On dissout 1,75 g de 2-(2',3'-hydroxynaphtoylamino)- naphtalène dans 3,5 cm3 d'alcool éthylique dénaturé, 0,9 cm3 de les- sive de soude caustique à 38 Bé, 1,8 cm3 d'eau à 40 C et 0,9 cm3 de solution à 33% de formaldéhyde. On porte la solution ainsi obte- nue à 1 litre en ajoutant de l'eau à 35 C, 3 g d'un produit de con- densation d'acides gras à poids moléculaire élevé et de produits de
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protéines ainsi que 10 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
Bain de développement.
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On diazote 3)4 g de 2',5' -dichloro-phényl..amid. de il i acide l-&mJno-2-méthoxy-oarbonyl-ben2ène-5-carboxyllque avec 4 cm d'acide chlorhydrique à 20 Bé et 4 cm de solution de nitrite de sodium (1 : 5). On ajoute la solution du diazoïque ainsi obtenue à un bain contenant par litre d'eau 2 g d'un produit obtenu par réaction d'environ 2u moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool
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octadécyli'iue et 3, 3 g d'acétate de sodium.
Le tableau suivant contient un certain nombre d'autres composantes utilisables selon la présente addition ainsi que les nuances des impressions graphiques préparées avec ces colorants.
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<tb>
Composante <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance
<tb>
<tb> ta <SEP> tion <SEP> copulation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthylamide <SEP> ,le <SEP> l'acide <SEP> l-(2',3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> rouge
<tb>
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1--ami im-,-, rét:mxy- a::ino )-4-méthox;benane aartory.-.sr':nQ-5-car-- boxy1i'lue " 1-(2' 3t-liydroxynaphtoyl- rouge aiEino)-4--ëthoxybenzëne fit 1-(2'3'-hydroxynaphtoyl- rouge amino ;-2-méthylbenzène ' .-( 2 r ;
3' .-rYdr xynaphtoyl- md no -4-be r 'flamino- ber.*%ne rouge If J.-cétoacétyl.amino-2, 5- dirrétoxy-4-chlorobenxns jaune It l-acétoacétylamino-4--acé- ty 18::-.iI10 benzène jaune M'thylamide de l'acide l-acétoacétylamino-4- .-rri..^.o'sr. rrp-2- acétylaninobenzène jaune <!thoxyct'rt on:;l-5- carhox'/H us .ét,)'1IJjw1de de l'acide l-acétoacétylamino-4¯ l-H::\i:tot.nh.hn-2-n GC tyla.":
1inobenzêne jaune prQr-oxy cir -,,onyl-5-
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<tb> cartoxylique
<tb>
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<tb> Composante <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> talion <SEP> copulation
<tb>
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Ethylamide de l'acide 1-acétoucétylamino-2- 1aminobonzène-2- méthoxy-4-acétylaroino- méthoxycarbonyl-5¯ 5-ohl.orobenzèru jaune
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<tb> carboxylique
<tb>
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Phénylamide de l'acide 1-(2Il,l-hydroxynaphtoyl- l-aminobenzène-2- amino)-4-mthoxybenzène rouge méthoxycarbonyl-5- carboxylique 1 (2 ' , 3 * -hydroxynaphtoy 1- Il " amino-2-métnylbonzène 11 1-(2t 3'-hydroxynaphtoyl- fi ajuino)-2-méthoxybenzène Il 2. '-hydroxynaphtoy1amino- "
EMI10.5
<tb> benzine
<tb>
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fi 1-(2' t,'-hydroxynaphtoyl...
eue amino-2-mdtl&oy-5-ehloro-
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<tb> benzène
<tb>
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r l-(2',3'-hydroxynaphtoyl- " amino ) -2-méthyl-5-chloro-
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<tb> benzène
<tb>
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Il l-(2 3 -hydroxynaphtoyl- il amino-2-m;thyr-4-chloro-
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<tb> benzène
<tb>
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t 1-(2t 31-hydroxynaphtoyl- tt ami no ) -2 , 4-diraé thoxy-5¯ chlorobenzène tr 1-i' 3'-hYdroxyraphtayh- Il auaino-2-mthyl---benxoyl,.-
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<tb> aminobenzène
<tb>
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1 1-(21 t 3' -hydroxynaph toyl- fi amino $ -3-méthyl-4-benzoyl-
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<tb> aminobenzène
<tb>
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Il 1-(21 3r¯hydroxynaphta 1 fI amino)-3-chloro-4-benz7.-
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<tb> aminobenzène
<tb>
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Il l-(2 . 3' -hydroxynaphtoyl- " amino)-2,5-dimthyl-4-
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<tb> benylaminobenzène
<tb>
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Il i,..
( g r 3 ¯hydroxynaphtar.- ' t=mina -2-chlara-4-bexoyl- ino-5-m4thylbenzèn.
l-{2't31-hydroxynaphtoyl- Il amino ) ¯2-méthoxy-4-benzoy 1- amino-5-ehlorobenz ne
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<tb> Composante <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance
<tb>
<tb> tation <SEP> copulation
<tb>
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Phénylamide de l'acide 2¯(2' .J'-hydroxynaphtoyl- rouge l-aminobenzène-2- amino]-!laphtalène m6thoxycarbanyl-5- carboxylique ' 1- ( 2 ' .
3 # -hy droxyaaph toy 1- 1 aminoj--3-nitrobenzène rr Amide de l'acide 1-(2r,3'- if hydroxyncphtoylamino)- benzè-ne-4-carboxylique fui Amide de l'acide 1-(2',3'- il hydroxynaphLaylamino)-2-
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<tb> méthoxybenzène-5-carboxylique
<tb>
<tb> '' <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> l-(2',3'- <SEP> ''
<tb> hydroxynaphtoylamino)benzène-4-sulfonique
<tb>
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rr l-acétoacétylamino-2,5- jaune diméthoxy-4-chlorobenzène , , 1-acétoac$tylamino-2,5- t dimé thoxybenzène " 1-aG$toaC$tylamin0--2,4- i diméthoxy-5-chlorobenzène ' ' l-ucétoacétylamino-2,
4- 1 dimëthoxybenzëne 1 ' l-aeétoacëtylamino-4-- ' ' acétylainïnobenzène r' l-acétoacétylamino-2- fI méthoxy-4.-ac$tylamino- benzène '' 1-acétoacëtylamino--2- Il m$thoxy-4-acétylamino-
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<tb> 5-chlorobenzène
<tb>
<tb> '' <SEP> 1-acétoacétylaminonaphtalène
<tb>
<tb> '' <SEP> l-phényl-3-méthyl- <SEP> ''
<tb> 5-pyrazolone
<tb>
EMI11.6
3t-chlorophdnylamide 1-(2' 3'-hydroxynaphtoyl- de l'acide l-amino-2- amino)-4-méthoxybenzène rouge mé thoxy carbony 1-ben- aène-5-carboxyli.que II .--(' 3'-hydroxynaphtoyl- fui <unino)
-4-benzoylamino-
EMI11.7
<tb> benzène
<tb>
<tb> '' <SEP> l-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> ''
<tb>
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amino w3-méthyl--4.-ben'1-
EMI11.9
<tb> aminobenzène
<tb>
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<tb> Composante <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance
<tb>
<tb> tation <SEP> copulation
<tb>
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3'-chlorophénylamide 1-acdtoacétylamino-2- jaune de l'acide 1-amino-2-- méthoxy-4-acétylamlno-
EMI12.3
<tb> méthoxycarbonyl-ben- <SEP> 5-chlorobenzène
<tb>
<tb> zène-5-carboxylique
<tb>
EMI12.4
i 1-acétoucétylamino-4acdtylaminobenzène jaune 4'-méthyl-phénylamide 1-(21 3t-hydroxynaphtoylde l'acide l-amino-2- am.no$--4-benzoylamino-
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<tb> méthoxycarbonyl-ben- <SEP> benzène <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-5-carboxylique
<tb>
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rr
l-(2'3'-hydroxynaphtoylaminoj-3-chloro-é.-benzoylaminobenzène rouge 2'-méthyl-3'-chloro- l-(2 f3'-hydroxynaphtoylphényl-amide de l'acide amino-2,5-diméthyx-4-
EMI12.7
<tb> l-amino-2-méthoxycarbo- <SEP> benzoylaminobenzène <SEP> rouge
<tb>
<tb> nyl-benzène-5-carboxylique
<tb>
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2 '-méthyl-3'-chloro- 1-(29,31-hydroxynaphtoyl- phénylamide de l'acide amino-4--bonzoylamlno-
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<tb> 1-amino-benzène-2-mé- <SEP> benzène <SEP> rouge
<tb> thylcarbonyl-5-carboxylique
<tb>
<tb> '' <SEP> l-acétoacétylamino-2méthoxy-4-acétylamino-
<tb> 5-chlorobenzène <SEP> jaune
<tb>
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2' 5'-dichloro-phé- 1-(2t 31-hydroxynaphtoyl- nylamide de l'acide amino)
-4-méthoxybon zone rouge
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<tb> l-amino-benzène-2-
<tb>
<tb> méthylcarbonyl-5-car-
<tb>
<tb> boxylique
<tb>
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it 1-(2' 3'--hydroxynaphtoylamino-4-benzoylamïno-
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<tb> benzène <SEP> rouge
<tb>
<tb> Naphtylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> l-acétoacétylamino-2,
5-
<tb>
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l-amino-benzène-2-mé- diméthoxy-4-chlorobl3n-
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<tb> thyl-carbonyl-5- <SEP> zène <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> '' <SEP> l-acétoacétylamino-4-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acétylaminobenzène <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> l-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb>
EMI12.16
l-amino-benzène-2-mé- aminoj-2--méthoxybenzne sur le
EMI12.17
<tb> thylcarbonyl-5-carbo- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylique
<tb>
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tt l-(2't3'-hydroxynaphtoyl- rouge tirant aminoJ-2)
4-diméthyl-ben- /Sur le jaune
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<tb> zène
<tb>
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<tb> Composante <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> talion <SEP> copulation
<tb>
EMI13.2
3t ch,orawthbnylam.d$ 1-(2t 31-hydroxynaphtoyl- rouge tirant de l'acide 1-antinoben"' amino)-2-ethoxybenzene sur le jaune . zène-2.-méthylcarbonyl-
EMI13.3
<tb> 5-'carboxylique
<tb>
EMI13.4
11 1-(2' 3'-hydroxynaphtoyl- rouge tirant a!ni!io)--2-Hiethoxybenzëne sur le jaune 2#,5f-diehloro-phényla- 1-(2e 'hydroxynaphtayl- mide de l'acide 1-amine- arnino$--2-m6thaxy.-5-. bflnzbne-2-meSthylcarr,onyZ- chlorobenzène rouge 5-carboxyliqna " 1-e;
2' 3t-hYlroxynaphtoyl- rouge tirant 2 méthylbenzène sur le
EMI13.5
<tb> jaune <SEP> '
<tb>
EMI13.6
2 -raéthoxy-5'-chloro¯ 1-( 2 3' whydroxynaphtoyl- rouge tirant phényl-amide de l'acide amino-2..méthoacybenzéne sur le 1-.ami.no-2--m6Lhoxycarbo- jaune nyl-benzène-5-carboxy¯
EMI13.7
<tb> lique
<tb>
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4nt<thoxy-ph<f'nylamide 1--(2 e 3 e-hydroxynaphtoyl- de l'acide 1- mino-2-- aminoi-4-benzoylami.no- métiioxycarbonyl-ben- benzène rouge z %, n e - 5 - e a r ' o xy 11 que
EMI13.9
<tb>
<tb>
EMI13.10
3',4.'-diehloro¯phényl¯ 1-( 2 r 3' --hydr oxynaphtoyh- rouge tirant amide de l'acide 1- ami.no-2-méthoxybenzène sur le atcino-2-adthoxycarbo- jaune nyl-ber5;asre-. i-carbo- xylique t , a <irhâ.oro-phny 1- " rouge tirant su! amide de l'acide 1-uir.ino- le jaune 2-cn&ttjcaxycarton;
1-benzèna
EMI13.11
<tb> 5-carboxylique
<tb>
EMI13.12
2 ,4e,:i''trich.ora-. l-(2'.3'-hydroxynaphtoyl-' rouge tirant phényl-amide de l'aci- amlno)-4¯ffléthoxy benzène sur le de l-a.T.ino¯2¯r.iith xy- jaune e A r 1 y 1 el z 4 n e - J¯
EMI13.13
<tb> carboxylique
<tb>
EMI13.14
2',-d.:3t,tyl pényl- 1-acétoacétylamino-4- jaune tirant la,nzàde de l'acide 1- acétylaminobenzêne sur le rr,ir.a'2-:rt!tiârxlezirr,o-. vert nyi.-benM:no ;,-crarbo- xylique 4 t -6 tri nxy-pii iri de l-acétoacétylamino-4- jaune tirant de l'i3e i-;râ.n..- acetylaminobenzène sur le n. 6 tiioxvcari,onyl-I)e.-,.- vert <!-j-'rrt'r.xyH.lu$ 4e-ét::y 1-:.rr;la^::de de " jaune tirant l'acide 1- .r i..u--2-;; éw sur le vert ''.h,X'VCaSI'i^'7L,1...j)S!7;:.'CZ )""C ft l' !,! .t ;,r 1, j.
;'û
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb> Composante <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance
<tb>
<tb> tation <SEP> copulation
<tb>
EMI14.2
2'i4t-dim6thoxy-5t- l-acitoacétylamino-4-- j&une tirant chloro-phénylamide de acétylaminobenzène sur le l'acide l-amino-2-mé- vert thoxycarbonyl-benaône- - 5-carboxylique 21-ohloro-5t-trifluoro- l-(2!.3l-hydroxynûphtoyl¯ rouge méthyl-phdnylamide de amino}-4-benzoyxaralnol'acide l-amino-2- bonzéne m4 t.hoxy onrbon)"l-benzène-5-carboxylique 2 ' -mëthyl-4'-méthoxy- 1-(2' 3t-hydroxynaphtoyl- rouge phdnylamide de l'acide amino)
-4-benzoyla!!!inol-amino-2-mthoxycar- benzène bonyyl-benzène-5-car-
EMI14.3
<tb> boxyliquo
<tb>
<tb>
EMI14.4
2'-m4thoxy-4'-chloro-5'- st rouge
EMI14.5
<tb> méthyl-phénylamide <SEP> de
<tb>
<tb> l'acide <SEP> 1-amino-2-mé-
<tb>
<tb> thoxycarbonyl-benzène-
<tb>
<tb> 5-c <SEP> arboxylique <SEP>
<tb>
EMI14.6
2',5'-d.chlorophénylamide l-(2! .3'-hydroxynaphtoyl¯ de l'acide 1-amino-2- amino-2-mithoxybenzène rouge é thoxycarbonyl- ben ::ène 5-carboxylique 2'a 5-dichlornphnyla.- l-(2 # . 3 '-hydroxynaphtoyl- mide de l'acide 1-amino- am.no-t-éthoxybenz3txs rouge 2-méthoxycarbonyl-ben- zène-¯carboxy3.ique
EMI14.7
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