BE628375A - - Google Patents

Description

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  "Perfectionnementsà la purification de mélanges de gaz*. 



   La présente invention est relative à la purifi- cation de mélanges de gaz, spécialement de mélanges de gaz hy-   drocarbures   utiles comme charges d'alimentation de polymérisa- tion, 
Des courant gazeux riches en propylène, obtenus de procédés de cracking de raffinerie, contiennent invariable- ment des quantités de diènes et d'acétylènes. La présence de ces composés est indésirable spécialement si ces courants doi- 

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 vent constituer 1'Alimentation à des procédés de polymérisation. 



    Un   but de la présente invention est de réduire sensiblement la concentration de diènes et d'acétylènes dans de tels courants. 



   Dans d'autres brevets de la demanderesse, on a décrit et revendiqué la préparation de certains catalyseurs et leur utilisation dans des procèdes de polymérisation. Ces cata- lyseurs sont des dispersions de métaux alcalins ayant un nombre atomique inférieur à 19 sur des composés anhydres de potassium*   L'utilisation   de tels catalyseurs dans la polymérisation d'olé- fines,notamment de diènes, a été décrite et revendiquée dans ces brevets   On   a trouvé qu'en utilisant de tels catalyseurs, la concentration de   diène.   et d'acétylènes dans un gas riche en propylène peut être sensiblement réduite. 



   En conséquence, la présente invention procure un procédé pour la réduction de la teneur de diènes et d'acétylènes d'un gaz riche en   propylène,   qui comprend la mise en contact du gaz avec un catalyseur comprenant un celai alcalin ayant un nom- bre atomique inférieur à 19, dispersé sur un compose anhydre de potassium, en présence d'hydrogène. 



   Des composés convenables de potassium sont la po. tasse caustique et les sels de potassium d'acides inorganiques. 



  Des sels convenables de potassium d'acides inorganiques sont le   silicate,   le sulfate et les halogénures; le sel   profère   est le carbonate de potassium. 



   Parmi les métaux alcalins disponibles sur le mar- ché, le sodium est le plus facilement obtenu et il   constitue   le métal préféré pour le dépôt sur une matière de support. Si on le désire, cependant, on peut utiliser du lithium. D'une manière   gé-   nérale, de telles compositions de catalyseur ne sont pas actives,   à   moins   d'être   traitées à une température élevée, de préférence une température excédant le point de fusion du métal alcalin élé- 

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   mentaire   dispersé. Ce traitement peut être incorporé à la pré- paration des dispersions dont il est question ci-dessus, ou bien il peut être effectué par la suite. 



   De tels catalyseurs convenables sont préparés en agitant du sodium fondu ou du lithium fondu de manière énergique avec le composé de potassium sous une forme finement divisée, par exemple de moins de 100 mailles   B.S.S,,   sous une nappe d'un gaz inerte, tel que l'azote. 



   La température à laquelle le métal alcalin est déposé sur le composé de potassium n'est pas critique. D'une ma. nière générale, à une température plus proche du point de fusion du métal alcalin, une agitation énergique est nécessaire pendant une plus longue période de temps que lorsque le métal élémentai- re est appliqué à des températures plus élevées.

   La température sera généralement choisie également en tenant compte de toute tendance quelconque du composé de potassium à se décomposer, à fondre ou à   s'agglomérer.   Les conditions et le composé depotas- sima sont, de préférence, choisis de telle manière que ces phé-   nomènes   ne se produisent pas, 
D'une manière générale, le sodium métallique sera déposé sur le composé de potassium   à   une température d'au moins 250 C., de préférence de 250 à 500 C., le composé de potassium étant choisi en conséquence, et le lithium métallique sera   géné-   ralement déposé à une température n'excédant pas 225 C. 



   La quantité de métal élémentaire utilisée est   gé-   néralement comprise entre 1 et 20% en poids du composé de potes. sium, de préférence entre 2 et 7%, et plus particulièrement   en.   core entre 4 et 6% en poids. 



   Les conditions sous lesquelles une réduction de la concentration de diènes et d'acétylènes est réalisée peuvent varier de manière   considérable.   D'une manière générale, la   tem-   pérature sera de l'ordre de -50 à   200*C.,  de préférence de 50 à 

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 150 C., et la pression partielle d'hydrogène sera de l'ordre de 50 à 500 livrée/pouce carré, de préférence d'environ   100   li- vres/pouce carré. 



   Sous les conditions précédentes et avec' des pres-   sions   partielles de propylène inférieures à   900   livres/pouce carré, il y a très peu de polymérisation de propylène en   dimère   ou en trimère. A des pressions partielles de propylène de l'or- dre de   1000 à   2500 livres/pouce carré, le   dimère   et/ou le tri. mère de propylène se   formel   Dans les deux cas, on peut obtenir une fraction Ce qui a une teneur de diènes et d'acétylènes très fortement réduite et qui convient pour l'utilisation comme char- ge d'alimentation de polymérisation. 



   Dans uno forme d'application de la présente in- vention, un gaz riche en propylène, dont la concentration de diènes a été réduite suivant l'invention, peut être alimenté à un autre récipient de réaction, dans lequel le propylène peut être polymérisé soit en dimère, soit en produits de poids   mole    culaire plus élevé. 



   Le procédé de la présente invention peut être mis en oeuvre de façon continue ou de façon discontinue,   t'invention   sera plus facilement comprise encore en se référant à l'exemple suivant. 



   Un gaz riche en propylène, ayant la composition donnée au Tableau suivant, a été mis en contact avec une   disper-   sion à 3.9% en poids de sodium sur du carbonate de potassium an. hydre, à   150*C.,   en présence d'hydrogène, dans un autoclave. 



  La pression partielle du propylène était de   1500     livres/pouce   carré et la pression partielle de l'hydrogène était de 100 li- vres/pouce carré. Après une durée de réaction de 17 heures, la fraction C3, riche en propylène, des produits de réaction con. tenaient une concentration moindre de diènes et d'acétylènes. 



  Cette fraction C3 constituait   73%   en poids de l'alimentation. 

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 EMI5.1 
 



  Coirane d'alimentation C3 Produit C3 Propylàne 6306% en poids bzz en poids 
 EMI5.2 
 
<tb> Propane <SEP> 32,9% <SEP> en <SEP> poids <SEP> 47,5% <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> Allène <SEP> 49 <SEP> parties <SEP> par <SEP> million <SEP> 8 <SEP> parties <SEP> par <SEP> million
<tb> 
 
 EMI5.3 
 méChy.xoéCy,ne 3 . w il 0 ) )2 parties par million acétylène 12 M N m pxx mi1,13,an   !,'exemple   précédent a été répété en   l'absence   d' 'd'hydrogène et la fraction C3 du produit contient alors 13   Par-     tics   par million   d'aliéné   et un total de 9 parties par million 
 EMI5.4 
 de aéthylacétylene et d'acétylène. Les chiffres plus bas obte- nus en présence d'hydrogène représentent une réduction impor- tante des concentrations de diènes et d'acétylènes. 



   REVENDICATIONS 
1. Un procédé pour la réduction de la teneur de 
 EMI5.5 
 diénes et d'acétylènes d'un gaz riche en propylêne,qui comprend      la mise en contact du gaz, en présence   d'hydrogène,   avec un   eau     talyseur   comprenant un métal alcalin ayant un nombre atomique inférieur à 19, dispersé sur un composé anhydre de   potassium,   
2. Un procédé suivant la revendication 1, dans   lequel   le campant! de potassium   est   un gel d'un acide   inorganique ;  

Claims (1)

1. EMI5.6 31 Un proaddd suivant 1 revendication dans lequel le composé de potassium est du carbonate de potassium.

   4, Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dication 1 à 3, dans lequel le métal alcalin est le sodium.

   5, Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel le catalyseur est préparé en dispersant du sodium métal- lique sur le exposé de potassium à une température comprise EMI5.7 entre 250 et 500 OC.

   6. Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, dans lequel le gaz est mis en contact EMI5.8 avec le catalyseur à une température de l'ordre de 50 à 150*C, 7, Un procédé suivant l'une quelconque des reven- ' <Desc/Clms Page number 6> dications précédente., dans lequel la pression partielle d'hy. drogène est de l'ordre de 50 à 300 livret/pouce carré, 8, Un procédé pour la réduction de la teneur de diènes et d'acétylènes d'un gaz riche en propylène, tel que dé- crit ci-dessus, notamment dans l'exemple donne, 9.

   Gaz riche en propylène, ayant une teneur ré- duite en diènes et en acétylènes, lorsqu'il est préparé par le procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.