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" CATALYSEUR D'OXYDATION -
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La présent invention conctmo dos cofnpositiom oehlyt1quu utili- sable en particulier pour les réactions d'oxydation, et plus spdciolement de% modi- ficatiom ou des ",,l1or'ltlons aux cor'floo:P 10ns décrites dont le brbvet principal et leur proct'odé d'obtention* On Il décrit dann ce r.vet des conipositions catalytiques comprenant du tétroxyde d'er,timoine combiné ou mélange avec da l'oxyde stannique.
On peut cor- siddrur ces coltposl:.1on!. soit (,0fT,", un fr4lin,r de tctroxyde d'4ntirÀoine avec de l'oxyde atanniquo, toit comr.o un co-qosd ct'antimuine, c!'dtoin vt d'oxygbw ; l'une ou l'entre de ces dit-x formes peu!. 6tr< prHOUn!ff dans Ta catnlysaur dans les condi- tions de la réaction. four pr4pirer une da c *'> co-wTiitiona on peut forcer un moH...n- go d'oxyde d'antimoine et d'oxyde d'4ta)n. 3'un i'J mol,,!} do ces oxydes étant un oxyde hydrata obtenu par action d'une solution d'acide nitrique sur de 1'4tln ou do l'ant.1rroln.. m,k.11l1qllf)o Le tr.41aoÇ)c d'oxydes ra: ensuite lavé s l'eau pour l1mi- nar l'acide nitrique et Jctlv4 par chauffage en p 5cncor d'oxygène à une température comprise entre 5'..0 et 1,1000C.
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Cn levage 1 lreeu I.Ilat.ll16. 'r le tqrrq)4raturv amblunte, titi quo décrit dans le brevet principal, élimine ln plus grosse par'.le de Ilaclile nitrique résiduel : prêtent dans ln composition, nuls la il.-munuor i3te a trouvé quo l'or' atr-nint un point ' où iua conP.l!1'J.1t1on du lav.ujy nu réduit plus la toniur en aclile 111t.rlqul1 ; c<'ci tit probilblrr1ont. j" à Il formation il "un compo')*< ontm 1'/lc1.1" ot 199 uxyd"!1 m-talll'1ul"!J. ! ,.et acidu nitrique combiné produit nnn rt!"dlul1 <Jxot.l1l'rmiquCl quand 1" mvlenyn u'oJCY- dut est chauffé 1'R1' h une t.ttt.)p'<rt.uro 8\lpl!rlI)UN â 1 t: Il ut difficile de rt5(jKr cette réaction tordue la masse du catalyseur est importante, la tnnrpsreture pouvant alors devenir tuffls3nte pour que le cntelysnur fonde.
Suivant la présenta invention, une COII'fl011tlon catalytiriun convenable pour catalyser Iloxyt:.'!on d'hydrocarbures en phase vanour, coyronant, confommltnt au brevet principal, du ttroxyde d'antimoint en combinaison ou en nlange avec de l'oxyde stannique, a 4td prtparde an formant un lII&1an\J" das oxydos d'6t&l-i et d'or$- J 1 tir.rolne, l'un nu moins des oxydes étant un orycter hydraté obtenu par motion d'acide nlt;lquo sur de 1'.lt.'ln ou de l'antimotno métallique, on mett.nnt on cc)nt.ict le mélange résultant avec de l'eau te:rf..&ratunt 6levEo ou avec une solutlor aqueuse
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d'ammoniaque, en séparant le rtblange do la liqueur résultant* et en chauffant le <m.5lange en présence (19c)xyUéne 11 une température comprise entre 550"C et 1.100 C.
Il eat prdf4j-nble de mettre en contact lo 'III:ll)O(]1! d'oxyde* avec de l'oau qui est au voisinaqe du ion point d'6bullltlon. On admut que le irsitrnont l'eau chaude ou A l'am".o"II\'1u. suivant 1r.. présente 1n'{l't,t.lon provoque In lit.,4rAtion de l'acide nitrique co,nbiri4 qui peut ensuite Ztro l1:r.tn.f pt'r lavage ; 11 en résulte que la teneur en acide nitrique de la corpo3ltion catalytique est ramenée au des- nous de 0,':> (calcul 5 ' p,ir rapport en produit soc).
D3,,. une v4r!,en'. pr4f4rit- de l'invant.ion l.1 crnyorttion C4l"lytlque cet préparée de la manière suivante. De l'aritlmoine ,,ha111'luf! en poudre <'st mlo à dl0drer avec une solution chaude et concentrée "'"et 10 nitrique do !a;on 1 produire une bouillie d'oxyde d'entimoine 1 de la mfrr>r façon, de 1'4tai:i ,: itcll1q-..uI en pour die est mis à digérer dans un'* solution diluée et chaude 'J'acide nittitiue Jv façon a produire une bouillit) d'oxyde dt4tnii. Les deux bouilli*? sont M/>l.trv}4**, et le mélange résultant d'oxydos en suspension el,in3 la solution nitrique ost portée l'ébullition. Le m4lançIo chaud est décan;n le liquide oit dUmin.1 par décantation nu ,'11 t r"t 10n. Le précipite solide est ensuite Il'1v" plusieurs fois.
Un 14vàle au
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moine est a*sur4 par mise en contact du précipité avec de l'eau bouillante, par '
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exemple pendant une heure environ ; entre les lavages, on élimine 1 liquide par 1 décantation ou filtration. De prrt6ronce, le précipité est lavé une première foie avec de l'eau froido et séparé de l'oan do lavabo, annuité mis en contact avre de
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l'eau bouillante pendant environ uno heuro et séparé de l'eau de lavage, pui< , nouveau leva avec de l'eau froide ou chaude. Enfin, le solide précipité est isolé
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par filtration et 84ch/S.
Le solide précipité sec est rlarn6 av.,c un lubrifiant con- vonable, par euemple du graphite, et le mélange ont a9alomSrS par exunple en pa9tille<) t1n.lhnwt 't, lu QQfJloll1<N't sont activas par chauffa ] .' of pr3senen d'oxyton* une température comprise entre 55O C et 1.100 C, L'amélioration apportée apparaît plus clairement en se n$ forant aux exem- # pies wivente dans lesquels les quantités sont indiquée en parties en poids.
EXEIi.?1..E IL,7 parties rl'dtaln en poudre ont 4t4 ajoutées on 2Omii, avue agitation, a 2000 partie* d'eau et 710 parties d'acide nitriqua concentra maintenue entre 9'j C et 100 C, Par ailleurs, 407 partlo:1 d'antimoine en poudre ont été ajouta en 30 mn a 2840 parties d'aoldv nitrique conconttiS, maintenu agité à uno tnrpu ratu¯ conprise ontre 9'J0(; ot 1000":.
Les dfl'ix bouillies ont été mJ1i\ng<IHI. portées 11 l'(b'Jllltion r''1nt1.at, 1') #m, puis refroidies à 40 C et filtrées. Le gâteau résultant de 19 filtration a &tà rciis en susponsion dans 4000 parties d'eau distillée, à la te'lrp.sr<1\JN ambiante i h bouillie f<<sultonto a été agitée pondant 60 mn puis filtrée. Apr&s trois ln"'II'}1II faits comno il vient d'être indiqua, la teneur en acide nitrique du ().Jte.111 5tdlt do e ?..
Un autre <5chintlllon de catalyseur prépare par réaction avc l'aide ni- trique exactement conrao il viont d'être dit, a t.P conte ci-denua port'! v t'Jjut- lition pendant 15 ran, puis rufrvidi 40 0 <tt filtré, Le produit constituai'. !# 'j'l- tolu ruaultnnt dt cott" filtrxtion a 6t: tnluî d" la fa>;an !lUV;1(".LJ 1 il , t3 "it en suspension pendant lj mn d')nt 4000 partlot d't.1U froid" puh fiitr-i, rurni, en suspension pendant 1 houro dans 4000 puc1", d'eau bouillante, puis après refroidis- sement de la susponsion à 4CoC, filtré, enfin, remis un* trois:e rob it "îuspnn# sion dans 4000 parties d'oau froide pendant l5mn, puis filtre, Traité ainsi 3iiv,;nt l'invention par deux lavages froid et un 13V;)<]\) à h.d, 1 prucl!,1 (;.)'\:.:n.\1t moins do 0,i X d'acide nitrique.
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EXEMPLE 2 ¯¯¯
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Des échantLllons de gateaux pr,par4a conne dam l'uxmple 1 ont été séché$ dans un four maint<nu à 1200C et les températures atteintes par les gâteaux ont été moceur3e9 au mo/en de thermocuuples, Le giitedti qui. avait étd liv4 seulement à l'eau trotdo ot qui contenait encore de l'aelrin nitrique sublosilt une réaction nxothorrnlqua cfl4 environ 100*Cr et 3à temp6rttturu s'élevait ranidcnnant a plu* de 220*C.
Le gatoau dont un des lavages avait été ffectu4 par de l'eau à 1'4bul. lition et qui contenait très peu décide nitrique ne donnait pas lieu à une réaction <'xother"'iquw durant son séchage sa température était pratiquement celle du four. t:7(GhSPLE 3 59,4 parties d'étain on poudre étaient "joutées an 15 mn à une solution
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agitée constituée de 3"0 parties d'acide oltcique concentré et 100C parties d'eau st iriuintonuo une toulperhture do 9b C et lU0 ':'. On y Joutait enouita 291,5 parties de trioxyde d'Antimoine 1 la m61nn7e était rinintenu â 3bullition pondant 15 mn, puic refroidi d0 C et Une prcndfere portion du gâteau tnit lavée par remiie en suspension dans 2000 parties d'eau froide puis filtrée.
L'analyse mon- trait que le nouveau gâteau contenait 8,3 d;acide nitrique. On observait une forte réaction exothermique lorsque ce catalyseur étalt séché dons un four maintenu
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à ltOOC. Une autre portion du gatenu était lave d'abord nven do l'tau froide conne décrit ci-dessus, puis mise à l'ébullition dans 2000 parties d'eau pendant une heure. refroidie à40 C filtrée, enfin lavée à l'eau froide. Le gâteau résultant
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ne contenait plus qu'environ 0,15 % d'acide nitrique et ne pre'aontait pas de réac- tion exothontiiquo pondant son olrchacje.
EXEMPLE 4
118,7 parties de poudre d'tain étaient ajoutées en 20 mn à un mélange agité de 2000 parties d'eau et do 710 partiec d'acide nitrique concentré maintenu
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à 95'C - 100 C. Par ailleurs, 407 parties d'antiMino en poudre étaient ajoutées on 30 mn à 1840 parties d'acide nitrique concentré et maintenu agite à 9b C¯100 C.
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Les deux bul11iij' étaient nrllensea, portées l'4bullILon pmtjtnt 1m1. refroidie* à 4a C, puis filtrée*. Lo gâteau résultant de la fUt-r-tHon Jtait remis tn IUlJpens10n dans 4000 partien d'aau dl,t1 \1do agitée pendant 15 mn et filtrat Le nouveau gâteau était remis en suspension dans 1300 parties d'eau f rI\1,1. et une solution d'eNrnon1aqulI tait #Jout'! Jusque ce qu ln pH de la suspension soit vos- tin de 6 1 ?. Après filtration, les oxydes contenaient moins de 0,5 X d'uciJe nitri- que et ne patentaient pne du réaction 8jCt.Hhl!t'lIl'11J" Ion da lour Ifkhngo.
H b 3 U H té La présente invention connerne des alft'JUoratlMs ou des perfectionnements aux compositions catalytiques but d'oxydes d'atain et d'oxydor d'antimoine, décri- tes dans lo brevet principal en -eme temps qu'un prucdé pour leur obtention, les
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dits perfectionnements consistant essentiellement t
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10/- En ce qui concerne le procJ'j.; a) mettre le mélange d'oxyn*. en contact avec de l'eau i température élevae, do préférence voisine de 100 C, ou avsc une solution d f W\" 0- nique. b) à faire procéder et/ou suivre le levalo suivant 4) do lavsye Iteati froide lt!s divers l9vergns étant s<5par'>s pr un lsolnr-.tn,, du m:l in(]., d'oxydes par filtratlon ou décantation.
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20/- En ce qui concerna le produit, en un profit obtenu par <1t."'lUrt nltri# #de pr4férenct quo des métaux ot conllln.1nt I,}rn-. Jü 0, ,é en poids d'acide nitrique.
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