BE629281A - - Google Patents

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BE629281A
BE629281A BE629281DA BE629281A BE 629281 A BE629281 A BE 629281A BE 629281D A BE629281D A BE 629281DA BE 629281 A BE629281 A BE 629281A
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Publication of BE629281A publication Critical patent/BE629281A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/10Mercury compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  " Procédé de fabrication d'organamercuri.hydainee " La demanderesse a trouva que des composés 
 EMI1.2 
 d'organo-mercuri-h.3rdrazine de formule : 
 EMI1.3 
 
 EMI1.4 
 où Ri R', RH et R"' représentent des restes alk11., alk4- A11.. cyoloalkl1.. aryle, gralkyle et qui peuvent éventuellement porter encore comme substituant. des halogènes ou des groupes hydroxy, alooX1, ar,rloX1, acy- loxy nitro, amino libre ou substitué, ester ou   carbonyle,   
 EMI1.5 
 et X et X' représentent des groupes carbonyle ou sulfonyle, 

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 EMI2.1 
 présentent de fortes propriétés fongicides et baotérioi.. des. 



   Dans la formule   ci-dessus   pour les composés se- e 
 EMI2.2 
 Ion In préconte invention  les 8IT1,'C31 R# R', Re et R*f rrprârnWant da préférence des group   alir,yia ayant 1 à 4 atomes de carbone, des groupes cycloalkyle dont le noyau comporte 5à 6 chaînons et le reste phényle, tous   ces   res- tes pouvant porter comme   substituants   des halogènes comme du chlore et du brome,, des groupes hydroxy, des groupes al- coxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, des groupes acyloxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le groupe nitro avec à chaque fois 1 à 4 atomes de carbone dans le reste alkyle. 



   Les substances selon l'invention conviennent bien en premier lieu comme agent de désinfection des graines de semence pour combattre les maladies d'origine fongique affectant les plantes. On peut appliquer ces substances seules ou en combinaison avec d'autres   agents   de   protec-   tion des plantes ou adjuvants de culture, sous forme de poudre, de solutions,émulsions, de suspensions ou de   pâtée.   



  Ces substances sont stables soue forme   pure   et en mélange avec des agents inertes, liquides ou   solides,   de dilution. 



  Leur phytotoxicité est relativement réduite, en particulier dans le cas des composés qui comportent un reste méthyle ou éthyle comme groupe alkyle fixée sur Hg. Les   composés   
 EMI2.3 
 âHtylea de on type potoédont, par rapport à d'autres *On* posté  d'alkyl-mpi-cure, Comme par <xwMple l'hydroxyde Ie aéthyl-mercure, le bromure de mthr.aaraurr ott. le ohlorure   d'étal-mercure,   une tension de vapeur nettement   moins   for- 
 EMI2.4 
 te, Ainsi nue trouve nettement réduit, lors de leur fabri* cation et de leur utilisation, le risquE d'un   empoisonne-   ment par aspiration de vapeurs toxiques.

   Par   ailleurs   ces composés possèdent cependant encore de façon étonnante,une ' 

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 activité fongicide pratiquement importante en phase ga-   teuse,   activité qui   n'est   pas atteinte par exemple par   d'au-   tres   composes   usuels d'organo-mercure comme par exemple l'acétate de   phényl-mercure ,   Cet effet permet une certaine action à distance, que l'on désire particulièrement par exemple lorsque, par utilisation de petites quantités de liquide,de, par exemple, 2 ml pour 1   kg   de graines de   se-   mence, on ne peut parvenir à une répartition uniforme de l'agent de   désinfection   sur la surface des graines de   se-   mence.

   Il est possible dans ce cas une répartition ulté- rieure, par exemple dans le sac, de grain   à grain,   et les germes pathogènes restant cachés, comme par exemple ceux de   Ustilago   avenae sous les   glumea   d'avoine et de   Phoma   betae dans des graines polygermes de betteraves, peuvent être atteints et détruits par la   substance   active. 



   Les composés possèdent éga-   lement,   par rapport aux autres composés usuels de mercure comme le chlorure   d'éthyl-mercure   ou l'hydroxyde de méthyl- mercure, à activité égale, l'avantage d'une tension réduite de vapeur, ce qui rend les produits incoffensifs.

   Par rap- port aux composés   arylés   comme par exemple l'acétate de phényl-mercure, les   composés'de   la présente invention se caractérisent par une activité plus forte en particulier contre des agents pathogènes demeurant cachés, 
La demanderesse a trouvé en outre que l'on obtient facilement et avec de bons rendements les organo-merouri-      hydrazines répondant à la formule générale indiquée ci- dessus, en faisant réagir des N,N'-bie-acyl-hydrazines ou ,      leurs sels N-alcaline, de préférence- dasn des solvants ou   diluants inertes mais éventuellement aussi \ sans diluant, avec des hydroxydes organo-mercuriqueou avec des sels organo-   mercuriques 

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 On ne pouvait   prévoir,

     et il est par conséquent 
 EMI4.1 
 étonnante que des organQ-merouri-h1a&iu.8 do ce genre soient en somme susceptibles d'existence, parce que d'une part des hydrazines sont des réducteurs très puissants et que d'autre part tous les composés du mercure sont très faciles à réduire,couvent   jusqu'au   mercure   métallique   lui- même 
Les composés a obtenir selon le procédé général 
 EMI4.2 
 sont contre toute attente très stables et conaervables. Un grand nombre d'entre eux, et surtout ceux dans lesquels les groupes acyle sont caractérisés par des groupes   oarbo-   nyle, se laissent recristalliser sens décomposition dans des solvants appropriés et possèdent des points de fusion bien définis sans décomposition préalable. 



   Comme constituants, contenant du mercure, des ma- tières de départ pour la production de ces   organo-merouri...   
 EMI4.3 
 hydrazines, on utilise des sels organo  merouriques, par exemple du sulfate de méthyl-merouzet du bromure d'6thyl- mercure, du chlorure de butyl-mereure, du sulfate de métho. xyéthylmercure , du benzoate d'oxyéthyl-meroure, de l'acé- tate d'acétoxypropyl-iaeroure  de l'acétate de 2 éthoxya- clohexylmercure , du propionate de phénylmeroure, du buty- rate de para-di.mé*hyx.am.nophény.mexaure de l'acétate de para-oxyphénylmercure, du chlorure de 3- n.troi-.méthy. phényl-1-meroure, du 1-mercurisulfate de 3-chioro-4*'oxy" phényle, du chlorure alpha-thiényl-meraurique, etc..

   Oon-' . viennent également des hydroxydes organo-morouriques, par exemple l'hydroxyie de méthyl-mercure, l'hydroxyde de mé- thoxyéthylmercure, l'hydroxyde de ph6nylmercure , etc.. 



    On   fait réagir ces constituants contenant du ( 
 EMI4.4 
 mercure avec des hydrazines dont les deux groupes am9,r.c sont aoylés, ou bien avec des sels N,.alcallns de telle/3 

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 EMI5.1 
 1 ta 0qj  i   hydf-antfB d  et a r, otsylées mur le  deux atomes d'azote, on peut oiter tout,4AS les h7dra-   aines   qui portent comme   substituants     eur   les deux atomes 
 EMI5.2 
 d'azote des restes quelconques d'aidée oa"rbpx;.qwa ou d'tMidew aulfoniquen organiques. Dos txompittt de telles hydraznta sont la Nf,K'-"dlao4fcylb7dra*la*, , la N,N-dibenzovlhydra,41ne 1 la N N*¯M "ôthan  ulJToûyl- hydrazine ou la N9N'-bia-nicatix.oIk,Ydraxir.e.

   Les restes anyle fixés aur les deux atomes dlar>t4 peuvent éwsztua. leatent suani otre différente l'un diolilautroicomme c'est par exemple le cas poar la N¯aoétyl H* -'benasoyl¯bydra2lnt ou la N-benzoyl¯N'-m<ltbane8ulfor yl"hydra*tne <'f pour beau- coup d'autres, Ces bia-acyl-hydrazine'a forment, par suite de la nature acide des atomes d'hydrogène encore fixés sur les atomes d'azote, des sels alcalins, que   l'on   peut également faire réagir selon la présente Invention.

   Du fait qu'on obtient une réaction presque quantitative qu'au voisinage de la neutralité du   mélango   réactionnel, il est intéressant 
 EMI5.3 
 de faire réagir les composés alcalins des N,N'.bia--acyl,yM drazines avec des sels organo-mercuriques, par exemple avec des sulfates   organo-mercuriques,   alors qu'on laisse judi- 
 EMI5.4 
 cieusement réagir des NINl-bie-acylb7drazines libres avec' des hydroxydes d'organo-mercure. Mais l'on peut également ajouter à des solutions de sels organo-mercuriques la quan- tité de substance alcaline équivalant à leur ion acide et 
 EMI5.5 
 Introduire ensuite lea N,N'-bis-acyihydrazinea libres ou bien l'on peut aussi ajouter à une solution commune de sels organo-mercuriques et de N,N' bisac,lhydrazinera la quantités de substance alcaline équivalant à l'ion acide du, sel organo mercurique.

   Comme substance alcaline, on doit ici comporen- dre en premier lieu des oxydes , hydroxydes et carbonates 

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 EMI6.1 
 du sodium et du yiotnaniuinj sont Run*t approprié  de fa4on    logua d ,  Q)C.yq,l, Il.vdrox.yrl('J1I .t...:.r\'on,,1 SI de@ mittrfie m6te.ux'sloallnfi savoir le Hth1\t. JII!I césium et le subi- dium* On peut éga1ment. utiliser dans plaieurs cas des sels d'atnmoniu#  d'amines primaires  secondaires et ter- tîairso ou don basiez d'ammonium qmutoroairo. 



  Le schéma dn formules c.'.aprAJ sert à 4luoi4ex, la   réaction. :   
 EMI6.2 
 8 iig-al, . R" X,-1,N .¯ t R...1tg..N..N..Hg-R R-iis-Ao Me 14... , ############X y t t R"R'" ou 
 EMI6.3 
 2 R-Hg-OH +  ** 1 --X--NH--NH-Y-Itt 1 1 - ?IIo R-Hg-N-N-Hg-R... t b Xi 1 1 R*Rmt + 3 HgO 
 EMI6.4 
 Dans ces équations, les symboles fl, R" et Bzz' ainsi que X et Y ont la même signification que dans la formule   gêné*   rale   oi-dessus;   Ac est un ion acide monovalenteorganique 
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 ou miserai,, et Me est un métal 8 . . T.t Il nient pas nécessaire d'isoler avant leur uti- lisation les composés organo-merurLqu8 A introduire. On peut au contraire utiliser pour la réaction, leurs solutions comme elle résultent de leur fabrication et dont la teneur 
 EMI6.6 
 ee'morcui,e a été déterminée par voie analytique.

   Des sel* étrangers, dont la   présence     de.ne   de   tell*      solutions   réao- tionnelles remonte à la   fabrication   des composés organo- mercuriques,   gênent   rarement. Ce n'est que dans le petit nombre de cas où les produits du procédé sont très facile- ment solubles dans   l'eau     ue   l'on utilise avantageusement . 

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 comme matières premières pour un isolement commode des composés organo-mercuriques préalablement purifiés. 



   De même les N,N-bis-acylhydrazinees n'ont pas be- soin pour la plupart d'être introduites à l'état pur, Mais pour ces composés on doit s'assuren dans chaque cas qu'aucun composé à azote non acylé n'est plus présent sous une forme   quelconque   car de tels composés   à   atomes d'azote non acylés ne fixent pas les composés   organe.-mercuriques   introduits, mais au contraire les réduisent. 



   On met en général en oeuvre la réaction des   hydra-   zines   aoylées   sur les deux atomes d'azote, ou de leurs sels alcalins, avec les composés ORGANEMERCURIQUES EN OPérant en solution et à la température ambiante,à la rigueur à une température très peu élevée. Par une agitation intensi- ve, on accélère et parachève la réaction* 
Dans la plupart des cas l'eau convient bien comme solvant inerte} mais l'on peut au besoin utiliser égale- ment d'autres solvants, inertes à l'égard des deux corps entrant dans la réaction, comme des glycols, des alcools, un éther de glycol, du   dioxanne,   du   tétrahydrofuranne     etc...   



   Un mélange intime des deux constituants mélangés à des agents inertes et solides d'allongement, peut   aussi   conduire au but mais dans la plupart des cas la période de temps nécessaire à la réaction est plus longuess de sorte   qu'il   est dans la plupart des cas préférable de travailler dans des solvants inertes liquides. Comme agents solides et inertes d'allongement on peut citer par exemple le   talc,   le kieselguhr, le kaolin, le sulfate de baryum ou le sul- fate de sodium. 



   En choisissant de façon correspondante les corps entrant dans la réaction et le solvant inerte, on peut dans la plupart des cas obtenir une séparation des produits du 

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 procédé de la présente invention, Mais   dans*la  *=*     où   ces produits se dissolvent facilement dans les solvants présents et ne se séparent donc pas, on peut les isoler également par concentration des solutions réactionnelles, éventuellement jusqu'à   siccité,   et extraction subséquente avec un solvant approprié. Pour la purification, on peut aussi, si nécessaire,   recristalliser   les, produits du pro- cédé de la présente invention dans des solvants appropria 
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 Les argano-merauri-bydra$ines sont indéfiniment stables en solution neutre ou à l'état solide.

   Des acides ou des produits alcalins forts les décomposent cependant plus ou moins vite et plus ou moins complètement. Selon le choix des matières de départ, les composés de l'invention sont très facilement solubles dans l'eau jusqu'iL insolubles dans l'eau. Les produits du procédé de la présente inven- tion qui sont insolubles dans l'eau peuvent être dissous dans des solvants organiques inertes appropriés.

   Ils   possè-   dent tous une très faible   volât.lité ,   de sorte que leur manipulation est relativement sans danger lors de leur fa-   brication ,   de leur emmagasinage et de leur utilisation, 
Parmi les composés simples   d'alkyl-meroure,   usuels jusqu'à présent,comme l'hydroxyde de   méthyl-meroure,   
 EMI8.2 
 le chlorure de m'th11-mercure et le chlorure ü' éthy2Mnarau- re, c'est le dernier cité qui présente la plus petite tension de vapeur, Bile s'élève   à   la température ambiante à 
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 8 x 14 mm de mercure. A l'opposé, dans le cas des caarpa- ses des exemples 1 et 2 selon l'invention, la tension de vapeur est à la température ambiante si faible   qu'elle   ne peut plus être mesurée.

   Ce n'est   qu'au-dessus   de 80  0 dans le cas du composé de l'exemple 1 et au-dessus de 110 C dans le cas du composé de l'exemple 2 qu'on peut obtenir des résultats de mesures. La tension de vapeur de ces deux com- 

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 posés doit par conséquent Be 01 t'Pr nOttePmnt On-409100un de 10-5 mm de nMur'tt Exemple  j i7"' N-N'-bid-(m4thylmr#uri).l,N'bia-'(mthxneulour.)la,d,^a- zine '' 
 EMI9.2 
 
 EMI9.3 
 On dissout 100 g de sulfate bis-(méth7lmerou- rique), ayant une teneur, déterminée par analyse, de   74,82 %   
 EMI9.4 
 'de Hg et de 20,34 % d'ions 804' dans 80(> en5 d'eau distil- lée e l'on ajoute   430   em3 de solution d'hydroxyde de so- dium 1N sans halogène.

   Dans cette solution limpide, à réac- tion neutre à l'égard d'un papier au Rouge Congo et à réac- tion encore faiblement acide à l'égard du papier de tour- nesol, on fait couler à la température ambiante et sous 
 EMI9.5 
 agitation une solution de 41 g de bis-(méthanesulfonyl)- hydrazine dans 400 cm3 d'eau distillée. Immédiatement com- mence alors la séparation d'un précipité blanc qui est ache- vée au bout de trois heures environ d'agitation, On essore ce précipité sous vide, on le lave bien à plusieurs repri- ses avec de l'eau distillée et on le seine durant   48   heu- res environ sous vide à une température extérieure d'envi- ron 40 à 50 C.

   On obtient ainsi 118 g environ d'un produit blanc qui ne se dissout dans l'eau et dans les solvants organiques inertes usuels, qu'à l'état de traces au maximum et que l'on peut utiliser sans autre purification pour fa- briquer des agents de désinfection des graines de semence. , On a trouvé par analyse 60,7   %   de Hg dans ce composé, de 
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 sorte qu'il es retrouve dans ce produit! 9' t 7' %'de la quand- tité de moroure mi M en oeuvre. 

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 EMI10.1 
 



  . mi i r - # - r t .. 1 ... b e ,i-rE !,,?^1ca -#### t v": 1; #####-t'- ..,.." .... t .#'"in . S. vs , " . ,4Rw"...r.. 1 .. ,, wa -....A.éwAvh.k,s t3 'i''' r l'''.... I..$.,;:I "!"$"''\t.<¯..... ............".-ti""'""''''''''''''1r''9..........a.4..".......",.,'JII'''''''.. \.>.ta4'................ v <   Exemple ¯2    
 EMI10.2 
 N,N'-bl.(.*thylN9r<:

  uri)N,N'-blt-(m4haj)tulfonyl)-hydr sine, 
 EMI10.3 
 Dama 800 g d'une solution aqueuse, à   réaction   
 EMI10.4 
 juste alcaline selon le papier à la phénciphtaléine, dithy- droxyd** éthyl-mercurique, qui contient selon l'analyse 7,25   %   de Hg et en outre du sulfate de sodium depuis sa ' préparation, on fait couler à la température ambiante et 
 EMI10.5 
 sous une bonne agitation une solution de 40 g de Hr'-bis*1 (méthanesulfonyl)-hydrazine dans 400 cm" d'eau distillée, ce qui détermine aussitôt la formation d'un précipité blanc épais.

   On agite encore le mélange pendant 2 heures   environ   de plus pour paracherer la réaction à la température am-   biante   et l'on essore ensuite sous vide le précipité   formée   Pour éliminer la plupart du sel étranger encore adhérant, 
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 on agite bien une fois encore ce précipité a la tempéra- ture ambiante avec 1000 cas d'eau 4i4tillée et l'on sonore ensuite de nouveau sous vide,   soigneusement.   On sèche le      produit d'essorage sous une pression fortement réduite et à une température externe d'environ 45   -50*0   durant 48 heures environ,

   et l'on   obti ent   ainsi 91   6     d'une   poudre blanche que l'on peut également utiliser sans aatre purification pour la préparation d'un agent de désinfection de graines de semence. Ce composé aussi ne   se   dissout au plus qu'à    l'état de traces dans l'eau ou dans les solvants organiques   inertes usuels.

   Une détermination analytique a   Indiqué     dans );        
 EMI10.7 
 ce composé la présence de 6nt5 % de Hg et de 9<94 % de ne ;;      

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 EMI11.1 
 N-N'-bis-(méthyiNercuri)-N,N'-bi8-aéyl'-hydrazine. 
 EMI11.2 
 
 EMI11.3 
 A 345 g d'une solution zéthanoltque d'hydroxyde qui contient 14,21   %   de Hg   selo   la   dé-   termination analytique, on ajoute à la température ambiante 
 EMI11.4 
 et soue agitation une solution de 15 g de N,N''-bis'-aoétyl"- bydrazine dans 200 OM3 de méthanol. Ce n'est qu'au bout de quelques heures que commence une faible séparation de 
 EMI11.5 
 cristaux.

   On concentre le mélange réaotionnel à 250 car environ sur un bain marie, on refroidit ensuite ce mélange à -5 C environ et l'on essore soigneusement sous vide la bouillie cristalline ainsi obtenue. On   recristallise   les   cristaux   par dissolution dans 200   car   de méthanol chaud* 
 EMI11.6 
 On obtient ainsi 53 g soit 795 % de la, quantité th4ori- quement possible, de N9i'-bi.s.-métl,y.meruri-N,N <.bi.s-acty,.- hydrazine, dont le point de fusion est de 204 C et dont 
 EMI11.7 
 l'analyse indique 72,9 % de He et 5921 % d'azote. Par oott- centration et refroidissement des liqueurs Mères mtianali ques, on peut encore isoler 8 à 10 g d'un produit qui n'est pas   tout à   fait aussi propre, de sorte que le rendement total se situe à 93   %   au moins de la théorie.

   Le composé est très facilement   soluble   dans l'eau et dans le   méthanol*   
 EMI11.8 
 Exemvle - 4 N,N'.bis-(méth3.mercsuri.wN,R'-b.e benx'syl-hydraine.      
 EMI11.9 
 

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   On dissout 31 g de N,N'-dibenzoylhydrazne dans 1200 cm3 d'eau distillée contenant 10,72 g d'hydroxyde de sodium. Dans la solution, obtenue limpide après essorage sous vide et   à   réaction fortement alcaline à l'égard de la phénol-phtaléine, du sel disodique de la dibenzoylhy-   drazine,   on fait couler   à   la température ambiante et sous agitation 709 g d'une solution de sulfate   bis-(méthylmerou-   rique), neutralisée par rapport au tournesol et filtrée en- suite pour obtenir également une solution limpide, qui contient 7,06   %   de mercure et comporte encore   d'assez   gran- des quantités de sulfate de sodium depuis sa fabrication selon l'exemple 4 du brevet français N    1,167.750   du 15 Octobre 1956( du brevet belge N  551.

   795 du 15 Octobre 1956). 



  Il se produit immédiatement un fort précipité blanc que l'on essore soigneusement sous vide après 3 heures de plus d'agitation* Le filtrat obtenu est pratiquement neutre par rapport au tournesol. On fait   recristalliser   le produit essoré après redissolution dans du benzène bouillant et l'on obtient 81 g, soit 97 % de la quantité théoriquement possible, de N,N'-bis-méthylmercuri-N,N'-bis-benzoyl-hydra- zine sous forme de cristaux blancs, pratiquement insolubles dans l'eau et dans l'alcool froid et qui ne sont que peu solubles dans l'alcool chaud. De même le produit ne se dis- sout que très difficilement dans le benzène froid, mais un peu plus facilement cependant dans du benzène bouillant.

   Le composé n'est pas encore fondu à   235*0   et présente à   l'ana-   lyse une teneur de 59.5 % de mercure et de   4,34 %   d'azote. 

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  Exemple - 
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 N,N'-b.ewméthylmerau.-N-benxoyl-N'-.benzànsulv,-la,ydra- aine 
 EMI13.2 
 
 EMI13.3 
 On dissout 40 g de N-benzo71N'-benzènesulfonyl- hydrazine dans 1000 cm3 d'eau qui contient   13,35   g d'hydroxyde de sodium. Dans la solution, obtenue limpide par filtra- 
 EMI13.4 
 tion et fortement alcaline par rapport à la phénolphtaléine, on fait couler sous agitation à la température ambiante 770 g d'une solution obtenue selon l'exemple 4 du brevet français N  1.167.750 précité (du brevet belge N  551.795 précité), que l'on n'a pas purifié davantage mais que l'on a neutralisé aussi exactement que possible et filtré ensuite à limpidité, de sulfate   bis-(méthylmercurique),   cette solu- tion contenant, en plus d'une très grande quantité de sulfate de sodium, 8,42 % de mercure.

   Il se produit immédiatement un fort précipité blanc que l'on essore soigneusement sous vide au bout de 3 heures d'agitation de plus. Le filtrat a une réaction juste encore alcaline par rapport au tournesol. 



  Le précipité, après essorage sous ride et recristallisation par suite de dissolution dans du méthanol chaud, fond net- tement à   191 "C   avec en même temps une très forte décomposi- tion et il contient 56,6   %   de mercure et 4,63 % de soufre. 
 EMI13.5 
 



  On obtient ainsi 97 g de N,N'-bis-méth1l-m.rouri-N-benz011- Nf.b'nèn6oultonylbydrazinft, ce qui correspond à 65,3 % de la quantité théoriquement possible. Par concentration de la liqueur-mère   méthanolique,   on peut encore obtenir 10 g de produit ayant pratiquement la même pureté, de sorte que le rendement total dépasse 94 % de la théorie.

   Le produit est pratiquement insoluble dans l'eau, peu soluble dans le      

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 méthanol froid, nettement plus   facilement   soluble dans le 
 EMI14.1 
 méthanol chaud. f ,1., li 'EXOUIO - 6 N, N'-bis-méthylmercuri-N-acétyl-N-benzoyl-hydrazine, 
 EMI14.2 
 
 EMI14.3 
 A une solution de 22 g de N-aoétyl-N'-benaoyl- hydrazine dans 800   car   de méthanol on ajoute à la   tempéra-   ture ambiante et sous agitation 448 g d'une solution d'hy- 
 EMI14.4 
 droxyde méthyl-mercurique dans du méthanol, qui contient   11,17 %   de mercure. Le mélange réactionnel reste limpide et on le porte à siccité sous pression réduite sur un bain- marie.

   Après dissolution du résidu dans du méthanol chaud et recristallisation, on obtient   40   g, soit presque 53 de la quantité théorique, d'un cristallisât blanc dont les données analytiques, avec 66,1 % de mercure et 4,61   %   d'azo- 
 EMI14.5 
 te correspondent très bien à la N,N'¯bis-méthyl#ercuri-H- acétyl-N'-benzoyl-hydrazine. A partir de la liqueur-mère de recristallisation on peut encore obtenir par concentra- tion et une nouvelle recristallisation effectuée de façon analogue, 23 g de plus de ce composé, de sorte qu'on obtient un rendement total de 83 % au moins par rapport au mercure mis en oeuvre.

   Le composé est difficilement soluble lans   l'eau   mais très facilement soluble dans du méthanol chaud, plus difficilement dans du méthanol froid, et   ,il     fond   à 150 C   Exemple - 7    
On a effectué des essais dans les champs et en serre pour vérifier   l'activité   fongicide des composés de mercure cités utilisés sous forme d'agent   sec   de désinfec- 

 <Desc/Clms Page number 15> 

      tion. L'agent seo de désinfection a   essentiellement   consis- té en du talc à fines dimensions   particulaires   auquel on a ajouté les quantités indiquées de substance active àfines   'dimensions particulaires.   



   L'essai sur le blé a été effectué pour combattre la carie du blé   (Tilletia   tritici), sur l'orge pour combat-   helminthoaporiose   
 EMI15.1 
 tre la /' (Helmînthospworium gramineum) et* sur l'avoine contre le charbon de l'avoine (Ustilago avenae). 



  Pour rendre les essais plus durs, on a utilisé .non seulement des graines d'avoine naturellement infectées   mais   en- core des graines d'avoine artificiellement infectées (B). 



  Les résultats figurent aux tableaux 1 et II suivants. Dans ces tableaux les composée utilisés sont désignée par l'in- dication du numéro de   l'exemple..   

 <Desc/Clms Page number 16> 

 



    TABLEAU -    
 EMI16.1 
 Concentra- 1 ltode dlutilisatîon 8ésultats d'essais dan.s des ciaanpa tion de subs- i et quantité deaent ombre doépie de blé, de plant$ d'orga ou tance active de désinfection en de panicules dsavoine Malades P- z ¯ ,fut¯, K/kg effectif Substance active (en % Hg) dan 8B effectif de .nviron 4700 environ 1900 panil' agent de ; Blé et Orge Avoine environ 8200 environ 4rtMO environ 1900 gan3." désinfection épis de blé plants d'orale, d'avoine désinfection Aï ################-----######"'#######I235223726 786 Grains non désinfectés 2352 A titre non désinfectés sec. 1,5 sec.2,25 47 14 592 titre comparatif .

   Q 511 Acétate phényl-Hg 1t75 1 sec. 2 1,5 sec. 2,25! Chlorure diéthyl-Elg 1,75 sec. '1,5 sec.2,25 19 Chlorure d'éthyl-Hg .75 Chlorure d'éthyl-Hg z 75 sec. 2 1,5 ses.2,25 Ici 0 O O 2   *? A Hydroxydede méthyl-Hg %75 sec. 1,5 ses.2925 Q 0 16 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 '.l'1'm#:t.tI - (Sui.1ï8)¯, 
 EMI17.2 
 Conceatra- ibde doutîlisatica Résultats deessais dans des chaupe 1 Concen1;ra- JIode d"uU1iBÙion RbuUa1;s d'essais dans des c#çs tion de subs- et quantité d'agent Nombre d'épis de blé, plants d'orge tance active .1. désinfection en de panicu1es d'avoine .a1ades pour un Substance sctiT8 (en % Hg) dans g/kg effectif de : 4'/00 envi-On 1900 Panil'agen1; de !!lé e1;

   O%ge Avoine environ 8200 environ 4700 environ 1900 pani.illasent Orge environ 8200 envi 
 EMI17.3 
 
<tb> désinfection <SEP> épis <SEP> de <SEP> blé <SEP> plants <SEP> d'orge <SEP> cules <SEP> d'avoine
<tb> désinfection
<tb> 
 
 EMI17.4 
 Composés seon 1- invention: 5 sec. .5 } sec.2.25 0 o t9 8 
 EMI17.5 
 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI17.6 
 , sec. '1,5 sec.2,25 1 1 32 4 ; . 



  , - 0"'0' ,0,0, 0 '"' ' 1 ; .'''" ¯¯¯¯¯¯¯¯¯L###-#!###"###"'''"- 

 <Desc/Clms Page number 18> 

    TABLEAU - II ESSAIS EN SERRE   
 EMI18.1 
 
<tb> Substance <SEP> :Concentration <SEP> Eode <SEP> d'utilistaion <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> plants <SEP> d'orge <SEP> ou <SEP> de <SEP> panicules
<tb> active <SEP> de <SEP> substance <SEP> et <SEP> quantité <SEP> d'agent <SEP> d'avoine <SEP> malades <SEP> pour <SEP> un <SEP> effectif <SEP> de <SEP> :

   <SEP> 
<tb> active <SEP> (en <SEP> % <SEP> de <SEP> Hg) <SEP> de <SEP> désinfection <SEP> en <SEP> 100 <SEP> 00
<tb> dans <SEP> l'agent <SEP> de <SEP> g/kg <SEP> de <SEP> graines <SEP> plants <SEP> d'orge <SEP> panicules <SEP> d'avoine
<tb> désinfection <SEP> Orge <SEP> Avoine
<tb> Grains <SEP> non <SEP> 31. <SEP> 0 <SEP> 32.0
<tb> désinfectes <SEP> 0,8 <SEP> sec. <SEP> 2 <SEP> 0,0
<tb> 1,2 <SEP> sec. <SEP> 2 <SEP> 0.0
<tb> 1,75 <SEP> sac. <SEP> 2sec.3. <SEP> 0,0 <SEP> 0,0
<tb> 
 
 EMI18.2 
 11,0 sec. 2 0,0 
 EMI18.3 
 
<tb> 1975 <SEP> sec. <SEP> 2 <SEP> 0,0
<tb> 
 
 EMI18.4 
 5 1,75 sec. 2 010 0,0 75 sec. sec. 0,0

Claims (1)

  1. RESUME 1 - A titre de produits industriels nouveaux, des crgano- mercuri-hydrazines, caractérisées par le fait qu'elles répondent à la formule générale EMI19.1 où R, R', R" et R"' représentent des restes alkyle, alké- nyle, cyoloalkyle , aryle, aralkyle et hétérocycliques, qui peuvent éventuellement porter encore comme substituants des halogènes ou des groupes bydroxy, alooxy, aryloxy, acyloxy, nitro, amino libre ou substitué, ester ou carbonyle, et X et Y représentent des groupes carbonyle nu sulfonyle.
    2 - Procédé de fabrication d'organo-mercuri-hydrazines telles que définies sous (1), caractérisé par le fait qu'on fait réagir des bis-acyl-hydrozines, éventuellement sous la for- me de leurs sels alcalins, avec des hydroxydes organomerou- riques ou avec leurs sels.
    3- Un agent fongicide, caractérisé par le fait qu'il con- tient une ou des organo-merouri-hydrazines telles que dé- finies sous (1).
    4 - Procédé de lutte contre les champignons, caractérisé par le fait qu'on utilise des organo-mercuri-hydrazines tel- les que définies sous (1).
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4854798A (en) * 1987-05-29 1989-08-08 Westinghouse Electric Corp. In-place tensioning washer

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4854798A (en) * 1987-05-29 1989-08-08 Westinghouse Electric Corp. In-place tensioning washer

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