BE630159A - - Google Patents

Description

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  " CATALYSEURS D' OXYDATION . " 
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 La présente invention concerne des compositions catalytique  lu. parti- culièrement des perfectionnements ou des modifications a l'invention d4crite dans le brevet principal. 



  Suivant l'invention du brevet principal, la composition oyt3que cos prend du titroxyde d'antimoine combiné ou mélangé de l'oxyda et&Hniq t ' telle composition peut être considérée soit comme un mélange de tetroxyde d'entlrsîir.9 at d'oxyde *tannique, soit comme un composé d'antimoine# d'étain et d'oxyèrar t suivent les conditions de la réaction, l'une ou l'autre de ces formes ou de   ce'!   leur formes peuvent être présentes dans le catalyseur.

   Une telle composition peut Être préparée 
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 en chauffent une température comprise entre 550 C et IIOOOC en présenta d'oxygbne un mélange comprenant un oxyde d'antimoine ou un oxyde hydraté d'cntîr.3in  - =:^tenu par réaction d'une solution aqueuse d'acide nitrique sur de l'antimoine tll 'et ", oxyde d'étain ou un oxyde hydraté d'étain produit par action   d'une   solution   aqueux   d'acide nitrique sur de l'étain métallique ; on peut aussi la préparer en   chauffent   
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 à une température comprise entre 550 C et 11000C en présence d'oxygène un élance d'oxydes d'étain et d'antimoine dans lequel soit l'oxyde d'antimoine, soit l'oxyde d'étain, soit ces deux oxydes sont formée par hydrolyse d'un sel canonique du natal. 



   La Demanderesse a maintenant trouvé qu'il est possible d'augmenter la 
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 résistance mécanique de tels catalyseurs en meste temps que l'on obtient de* produite 

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 doués d'une activité catalytique plus élevée pour   les   réactions   d'ovation   que   telle   qui était précédemment obtenue. 
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  Suivant le présent plrtectionnem4nt une composition catalytique comprenant du titroxyde d'antimoine en combinaison ou en mélange avec de l'oxyde  tannique et ayant un rapport atomique étain/antimoine compris entre 2 pour 1 et 16 pour 1, et pre- parée suivent le brevet principal, est m411 IVtC un quantité de tri,oxyda d'anti. moins ecspriae entre 5 % et 50 % en poids du mélange total, puis le mélange est chauffé à une température comprise entre 550 C et 1100 C en présence d'un gaz contenant de 1oxyne moléculaire.

   La vitesse de chauffage n'est pas critique, mais elle peut être telle qu'elle produite une augmentation de température comprise entre 5*C et 30*C à l'heure* La température finale du traitement !) chaud Plut opportunément être oeintw- nue pendant une durée de   10   à 32 heures,, 
La proportion du   trioxyde   d'antimoine employé peut varier dans des limites modérément larges pour un degré de dureté désiré du produit final. 



   L'incorporation du trioxyde d'antimoine dans la composition catalytique peut se faite par des méthodes variées. Ainsi, un catalyseur durci conforme au présent perfectionnement peut être préparé de la façon   auivante    1 on   mélange ensemble n'importe 
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 lesquels des oxydes d'étain et d'antimoine ou des substances conduisent à ces oxydes ; on soumet le mélange à un traitement par la chaleur en présence d'oxygitne moléculaire@ par exemple tous forme d'air, , une t.mpiratl.1r. comprise entre 550"C et 1100,Ç, com- me il * été décrit d'une façon plus détaillée dans le brevet principal 1 on broie le mélange une dimension granulométrique inférieure è 0,5 san ;

   1 on ferme une bouillie aqueuse du mélange de base avec la quantité désirée de trioxyde d'antitaoine8 on sèche le mélange une température comprise entre 50 C et   200*C,   enfin, on le chauffe soit en poudre, soit sous forme de pastilles ou de granules   1 une   température compris* 
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 entre $5tl C et 1100*C en présence d'oxygène moléculaire  
Les exemples qui suivent mettent en évidence le perfectionnement conforme   l'attention.   



  EXEMPLE 1 
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 Un catalyseur à baie d'oxyde d'étain et d'antimoine était prépare partir de 50 parties en poids d'étain métallique en coudre et 6,4 parties en poids d'antimoine métallique$ comme il a été décrit dans le brevet principal, le rapport atomique de l'étain   l'antimoine   était de 8.

   Les granules étaient chauffé* dans un courant d'air 
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 a la température de IOOOOC pendant 16 heures, la température du four étant augmenta 

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 de la température ambiante jusqu'à 300 C en 3 heures environ, de 300C i ?23C rat- son de 3OC par heure et de 725C à 1000*C en 5 heures  Ce catalyseur était broyé de façon a obtenir une poudre de granulométrie inférieure à z mm. 73,2 parties en poids de cette poudre étaient mélangés a 7,7 partie* en poids de trioxyde d'antimoine et humidifiées avec une quantité   d'eau   distillée suffisante pour former une   pète*   L'en- 
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 semble était soigneusement mélangé pour l'homogénéiser, séché à 110^C, puis Mélange avec 2% en poids de poudre de graphite et mis sous forme de granules. 



   Ces granules étaient chauffés dans un courant   d'air .   500  C pendant environ 
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 3 heures, ensuite à 725*C avec une vitesse d'élévation de température de 21,4'C par heure, enfin, maintenue à 7250C pendant 16 heures. Les granules ainsi obtenue étaient suffisamment robustes pour résister en général   a une   force   d'écrasement   de 2,2 kg. 
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 Le catalyseur était placé dans un réacteur maintenu a 440% et un mélange gazeux constitué de 10 % en volume de propylène, de 50 % en volume d'air, et de   40   % en volume de vapeur d'eau était envoyé sur le catalyseur avec un temps de contact de 4 secondes* 35,2 % du propylène introduit étaient transformés en acroléine et 8,0 % en gaz carbonique.

   Le rendement en acroléine basé sur le propylène transformé était de 67,7 %. 



  EXEMPLE 2 
Cet exemple montre qu'un catalyseur préparé sans addition de   trioxyde     d'an    
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 timoine après le premier traitement par la chaleur, présentait une résistance mécani- que plus faible. 



   Le catalyseur était préparé comme il est indiqué dans l'exemple 1,   tout   qu'on n'utilisait pas de trioxyde d'antimoine. Le catalyseur final avait un rapport 
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 atomique étain/antimoine de 8. Les granules de ce catalyseur avaient une résistance b l'écrasement de 0,59 kg. 



  EXEMPLE 3 
Un catalyseur baie d'oxydes d'étain et d'antimoine était préparé à partir de 100 parties en poids de poudre d'étain métallique et de 6,4 parties en poids d'an- timoine métallique. La préparation détaillée est décrite   dent   le brevet principal, le catalyseur avait un rapport atomique étain/antimoine de 16.

   Les granules étaient   chauf..   
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 fi* dans un courant d'air depuis la température ambiante Jusqu'à 300*C en 3 heures  ensuite de 300 C i â00pC à raison d'une augmentation de température de 20"C par heure de â00 C a 725 C à raison de 350C par heure, enfin de 7250C à 1000 C à raison de 55*C par heure, La température finale était maintenue pendant une durée de 16 heures* 

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 10 catalyseur était broyé de façon à obtenir une poudre de granulométrie inférieure 0,5 osa, 127,1 parties en poids de cette poudre étaient mélangées 21,7 parties en poids de trioxyde d'antimoine = 1*rnshnble était humidifié avec une quen- ti'vj d'eau suffisante pour foraer une pltte.

   Ltensrmble était soigneusement mélangé peur la rendre homogène, séchéà 110 C, puis   mélangé   avec 2 % en poids de poudre de   graphite   et mis sous forme de   granules*   
Ces granules étaient chauffés dans un courant d'air depuis la température 
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 . '¯ .nta jusque 300. C, en 3 heures ; de 300. C 72. C Miton de 21. C par heure, et s--aiatenua & 7250 C pendant 16 heures* Ultérieuremntu le catalyseur était soumis un tsaitecsnt thermique complémantaire . i 800  C, 850  C et 900. C pendant 16 heur... 



  Lac ranulo8 ainsi obtenu* étaient suffisamment robustes pour résister en moyenne I t,:... # fores d' 6cruont de 2,45 kg. 



   Le catalyseur était placé dans un réacteur maintenu à 440  C, et un mélange vaucux de 10 % en volume de   propylène, 50   % en volume d'air, et 40 % en volume de 
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 v::"r était envoyé sur ce catalyseur, le temps de contact étant de 4 secondes. 



  4C',fï % du prcpylène introduit étaient transformés en acroléine, et 8,3 % en gaz car- .. :. *t j. La rendzrent de l'acroléine par rapport au propylène consommé était de 71,1 ".

Claims (1)

1. RESUME La présente invention concerne des modifications et perfectionnement$ aux EMI4.4 e;7*?!jr)e décrits dans le brevet principal et leur procédé d'obtention, en par- ticul@er : 1 /- des catalyseurs base d'oxydes d'étain et d'oxydes d'antimoine doués de propriétés mécaniques élevées 2 /- un mode d'obtention de catalyseurs base d'oxydes d'étain et d'antimoine dans lesquels on mélange aux catalyseurs obtenus selon le brevet principal une quantité de trioxyde d'antimoine comprise entre 5 % et 50 % du mélange total,

   puis on chauffe ce mélange une température comprise entre 550 C et 11000 C en présence d'un gaz contenant de l'oxygène EMI4.5 30/- un mode d'obtention de catalyseurs a baae d'oxydes d'étain et d'antimoine dans lequel on broie un catalyseur selon le brevet principal de façon à obtenir des graina de dimension Intérieure à 0,5 mm, on forme une bouillie <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 tquwuM d'un "linge de ces groins et de trtoxwt d'tntintcinw, on lâche cette bouillie . à une temp4rature coepriM entre 500 C et 200. C et on chauffé le produit ciché bzz température comprise entre 5500 C et 11t70 C en présence d'un gaz cçtt,,ton4nt de l'oxy- EMI5.2 gène.