BE649569A - - Google Patents

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BE649569A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6544—Six-membered rings
    • C07F9/6547—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  -tn..oi1014.. nouveaux et provo'4' pour les fabriquer* 
 EMI1.2 
 !La prisent* invention se rapport. , 4M agents Insecticide* 4 base d' et<ra des acides ihiol- ma ihionothio1Ph.PhOr1QUI., ..phospboniqws ou -pho.ph1ft1;D8" ràpondant 4 là formule génirales 
 EMI1.3 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 due laquelle R, et représentant de* groupe# a1Cotr' ale4nyle  eu alcazy, de préférence inférieuret portant,' 'yelu.l1...nt comme substituants de$ atomes d'ba1ocn¯, al ,1&n1f18 en outre un radical aryle 4' préférence phfîbylet portant éventuellement <5O w>  substituants 4..1 at08" 4'haloa4n..

   des groupes &lcOl1, alooxl *%/ou alocylaernapta 1nt'r1e\U"s, t and la que lux représente un j  tente d'oxygène eu un atome de nourri et Y et Z aigui-   tient     de*     atomes     d'hydrogène,   des atones   d'halogène,   
 EMI2.2 
 des groupes alcoyle, haloa'noalcoyle. alcoxy int4rieurt   et/ou     de*     croup..   nitro. 



  Das   composée     présentant   la   composition     indiquée   plus haut atout pas encore   été   décrite jusqu'.   présent     clan.   la   littérature     chimique,   
 EMI2.3 
 Or. la dommdortoue a trouvé que des produite ayant la structure   ci-dessus   peuvent   tiré   obtenue d'emblée 
 EMI2.4 
 dans une réaction et déroulant d'une Mniere régulière et avec de bons rendements, si l'on fait ibagir des' esters 8-halogénométbylée des acides thiol- ou thiono-' thiolphoephorîquest -phosphoniques ou ;

  pho.phin1qUt., ! ayant pour formule   générales        
 EMI2.5 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

      
 EMI3.1 
 avec des phtnothiazinee (thiodiph$nylaminée) de formule 
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 Dans les formules précitées, les symboles Rit R2$ Xe Y et Z ont la   signification   donnée plus haut, tandis   quoi   hal   représenta   atome d'halogène et Me   signifie   un lqui- 
 EMI3.4 
 valent de matal monovalent, use préférence r ion de métal   alcalin   ou le groupe ammonium.      



  On effectue la   réaction   selon l'invention de   préférence   en présence de   solvants   organiques Inertes. Il faut   sur,-   tout   considérer   comme tels des   cétones     aliphatique*     in-     férieures   ou des   nitrilea,   comme par exemple   1'acétone,   
 EMI3.5 
 la methylethyleetone, la methylieopropylcetone et la méthylisobuiyloêtone, ainsi que l'aoetonitrile et la proprionitrile, et en particulier le tetrabydrofurane.

   De plue il   osent     révélé   utile de conduire la   réaction   à une température faiblement ou   modérément     élevée   
 EMI3.6 
 (20 - 100 C, de préférence z0 7000) et d'agiter en outre pendant un certain temps le mélange reaotionnel après réunion des composante initiaux en   continuant A   chauffer à la température indiquée. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 Ïtës esters -hal.og6naithyltrs dss acides thiol- ou thionothiolphospberiques, -phosphoniques ou -phos- phiniques nécessaires comme produite de départ pour la procédé selon l'invention sont en partie connus par la littérature.

   On peut les produire par   exemple   
 EMI4.2 
 d'après les données des brevets français no. 163 $84 du 28 décembre 1956 et no. 1 248 399 du 16 février 960 et du brevet allemand 1 078 125 du 19 juillet 1958 en faisant réagir les sels des acides dialeoyl- ou alooyi- arylthlophosphoriques, -phosphoniques ou '-phosphiniques correspondants avec du oix2Qrobronouttane une tem-p pérature modérément élevée*      
 EMI4.3 
 Les nouveaux esters des acides thiol- ou thionothiol-. phosphoriques, -phoephoniques ou rtphosrh3.uiquae obte- nus conformément à l'invention se présentent en   Majeure   partie sous la forme d'huiles de couleur sombre, qui ne sont pas distillables sans   décomposition     mime     bous   pression réduite.

          lies   produits du procédé possèdent une excellente acti- vité   pesticide,   et surtout   insecticide,   et   $le     se   signalent en particulier par une saction   intense     contre   les insectes dévoreurs   (chenilles).     @   
 EMI4.4 
 En raison de ces propriétés, les composés obtenablaïlo selon l'invention trouvent leur application comme para-        siticides   agricoles, sumout pour la protection des   végétaux*   ' 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 les exemples   suivant*     illustrent   plus an détail le proc6d6 revendit. 



    Exemple   1 
 EMI5.1 
 On dissout 98g   (0,494   mole) de phénothiasine sous forme du sel alcalin dans du tétraphdrofurane. A cette solution on ajoute goutte à goutte et à 45 C la quantité quimolé- culaire (116g) d'ester 0,0-diéthyl-5-chlorométhyl-thionc- tion pons phro qie. Qpriès avoir chauffà le mélange pendant 4 à 6 heures, on agite ce dernier pendant encore quelques herues à   froid,   et on le dilue alors avec de l'eau dans laquelle on à dissous un peu de chlorure d'ammonium et on l'extrait par du chloroforme. On sèche la solution dans le   chloroforme   sur du sulfate de sodium et on élimine le solvant par distillation.

   Le composé ayant la structure ci-dessus subsiste sous   forme     d'une   huile noire qui   se{   prend en masse par chauffage sous   vide.        



  Le   rendement     est   de 70 g   (34 %   de la théorie) 

 <Desc/Clms Page number 6> 

   analyse!   
 EMI6.1 
 Calcula pour  17H2QHS,02P (poids mo16ola1r. 399)) Tri ,53 !i S 24.2 9i 7t8 J On a trouvât N 3,60 8 24,53 í' 7,14 jef Exemple2 
 EMI6.2 
 
 EMI6.3 
 On dissout 133 g (0,67 mole) de phênothiatine sous forme du sel alcalin dans 500 ce da tétrahydrofurane, fout en   agitant   et à environ 40 C on a joute à cette solution 
 EMI6.4 
 goutte à goutte 178 g (0,67 mole) d'ester pheayl-0- ! éthyl-3-ahlaramthyl-thianothiol.-phoephaaiqus.

   Il ne produit une réaction exothermique*   Âpres   que celle-ci   s'est   calmée, on   chauffe   le mélange pendant encore 5 heures à reflux en continuant à agiter et on le 
 EMI6.5 
 laisse alors refroidir. On lave le mélange reaotionne.1 avec une solution aqueuse diluée de chlorure d'ammonium      et on l'extrait ensuite au moyen de chloroforme, On sèche la solution dans le   chloroforme   sur du   sulfate        de sodium et on   distille   finalement le solvant sous Vide* On obtient 62 g (22 % de la   théorie) du   compost de la formule ci-dessus nous lu forme d'une huile brune, in-      soluble dans   l'eau.   

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



  Analvsel 
 EMI7.1 
 Calcula pour  21H208,1P0 (polde Jlol'oula1re 429) lf 3,27 %i g 22,4 1 i ' ', 25 !<t On a trouât Y 2,91 J 8 22p76 ¯Il 7,02 $ exemple 3 Il 
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 On dissout 100 g (0,51 mole) de phenothiazine sous forme du sel alcalin dans 500 oo de tetrahydrofurane et tout en agitant o ajoute à cette solution goutte à goutte et à 45'09 104 g (0,51 mole) d'ester methyl-O-ethyl-8- ohloromethylthionothiolphosphonique. La température du mélange monte de ce fait à environ 70 C.   Ensuite   on 
 EMI7.4 
 chauffe le mélange réactiormel pendant 4 à 5 heures à   reflux   et on l'agite ensuite pendant encore quelques heures à la température ambiante.

   Puis on lave le mélange   réactionnel   avec une solution aqueuse diluée de chlorure d'ammonium et on   l'extrait   ensuite au moyen de   obloro-   forme. On   sèche   la solution dans le chloroforme sur du sulfate de sodium et on chasse le solvant sous vide. Le produit de réaction répondant à la formule ci-dessus est chauffé sous pression réduite pour en   éliminer   les   @     constituants   volatils. Le rendement est de 55 g (29,4 % de la   théorie).   

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



    Analyse;   
 EMI8.1 
 Calculé pour C16H16u0PSj (poide *016QUlaire 36?)! N 3t82 %l 8 26,2 *1,2 8145 $l , On a trouvé: Y 3,36 }<ï 0 bzz $i'l> 8, 6fl Exemple 4 
 EMI8.2 
 
 EMI8.3 
 On dissout 100 g (0,5 mole) de phenothiazine sous forme du sol alcalin dans 500 oc de tetrahydrofurane et à cotte solution on ajoute goutte , goutte et à 30 67 g .(0,5 mole) d1 ester dimethyl-S-chlorom4thylthionotljial- phosphinique. Il se produit une réaction exothe=4quael      Ensuite on chauffe le mélange pendant encore 5 heurta à reflux, on   l'agite   quelque. heures de plus à la tem-   pérature   ambiante,on le dilue alors avec de l'eau et   on   reprend le mélange réactionnel dans du chloroforme.

   La 
 EMI8.4 
 solution dans le ohlorotoe.8'oh'. sur du sulfate de sodium est finalement concentrée   soue   vide. Le produit de réaction qui se présente sous la forme d'une huile brune ayant la constitution   ci-dessus est     chauffe   sous pression fortement réduite pour en éliminer les consti- tuantevolatile. Le rendement est de   50   g   (30 %   de la théorie). 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 



  A1HJ.ly"el Calcul* pour 15!161S,P (poids moi6oulai  357) X 4,16 Ei 8 bzz %l Y 9#21 %$ On a trouva 1i 3,58 5t  8 27,79 3<l lotie %t

Claims (1)

  1. EMI10.1
    Ji JI, 1 1 J) l a ... If l OIS I) Procédé 1 préparation d'ester des acides tMol- ou hionoth1i1Pho8Phor1que8. -phosphon1que. ou -phol- phiniqueo, jract6r18. en 08 que l'on fait réagir deo ratera 8-halog6no#6thy16, des acide. thiol- ou th1eo- EMI10.2 EMI10.3 thiolphoaphoriquee, -phoaphoniquee ou -pho.ph1n1qu.., EMI10.4 répondant à la formule générait) EMI10.5 EMI10.6 dans laquelle B, et R.
    représentent des groupes al6o.e, 4106ayle ou ticoxy, de préférence inférieure, portant éventuellement comme subatltuante des atomes d'halogène, Il signifie eti outre un radical exyle, de préférence phényles portant éventuellement conte aubatituante des atomes *d'halo ans, des groupes alcoyle# alcoxy ef/ou alooyimeroapt) inférieure, tandie que X signifie un atome d'oxygène ou un atome de soufre et bal un atome d'halogène, a eo des dérivés de la ph6nothiasine de EMI10.7 formule ! EMI10.8 EMI10.9 dans laquelle Me représente un équivalent de étal Emou- valent, de préférence un ion de métal alcalin ou le EMI10.10 EMI10.11 groupe ammonium, tandis que Y et % signifient des atuges EMI10.12 d'hydrogène, des atomes d'halogène, des groupes alcoyle, EMI10.13 halogênoalooyle, alooxy inférieurs et/ou des groupes r4tro.
    i A <Desc/Clms Page number 11> II) à titre de produite Industriel nouveaux, des EMI11.1 eetere des aoidea thiol- ou thiaotbto.phopphoct -.phoephoniquee ou -phouphiniquans répondant 4 la formule générale EMI11.2 EMI11.3 dans laquelle les symboles R,10 B28 Zt 1P i Z refondent aux définitions indiquées dans la revendication I). EMI11.4
    111) Des parabiticides agriooles qui sont, ou gut oo tltimcnt "0 e<!!epa<tw de fojwttl* ivant la reroadtoat on II).
    IV) Procède de fabrication de pasari"iaidae agricole , oaract6rîa6 en a$ que l'on utilise deo'co*,Voebo de foraula suivant las revendication lx).
BE649569D 1963-06-24 1964-06-22 BE649569A (fr)

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