BE654055A - - Google Patents

Description

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  "Encres pour l'impression de produite de   copolymères   de chlorure 1 de vinylidène". 



     La   présente invention concerne des encres pour l'impres- sion de produit* de copolymères de chlorure de vinylidène, tels que des pellicules ou autres produits   formé.,et,   en particulier, des encres donnant des couches d'impression parfaitement adhérentes à la base, telle qu'une pellicule ou autre produit de ce genre, fabriquée par extrusion à température appropriée d'une pâte plus ou moins fluide, obtenue par addition d'une quantité appropriée (6 à 10% en poids) d'un modifiant et d'autres agents à un copolymère de chlorure de vinylidène,et,en particulier,à un copolymère (appelé ci-après "copolymère de   polyvinylidène")

     résultant de la copolymérisation de chlorure de vinylidène et de chlorure vinylique respectivement à une   propor"   

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 tion de 70 à 90 et de 30 à 10 en poids. 



   On sait que les produits en forme de pellicule* ou autres fabriquée à partir des compositions précédentes de   copolymres   de chlorure de vinylidène, fissent d'une grande étanchéité au gaz et à l'eau et d'une haute résistance aux agents chimiques et rendent de ce fait d'excellente services comme matériaux d'emballage. Ils présentent toutefois, et cela précisé- ment en vertu de ces propriétés, l'inconvénient qu'on n'avait jusqu'à présent pas réussi à fabriquer des encres d'impression donnant our les produits en question des couches d'impression (textes ou autres) parfaitement adhérentes à la base imprimée. 



   En effet, les pellicules de chlorure de   vinylidène   ou autres produits de ce genre, munis de couches d'impression obtenues avec des encres commerciales habituelles, présentent plusieurs inconvénients prohibitifs. En effet, lorsque les pellicules ainsi imprimées sont enroulées ou pliées, ou bien tout simplement mises en contact avec des surfaces vierges, l'encre se détache      après quelque temps et souille la surface avec laquelle elle se trouve en contact.Dans le cas extrême, la couche d'impression se détache sous forme d'une mince pellicule sous l'effet d'un   frotte-   ment même léger.

   Pour éviter ces inconvénients,   c'est-à-dire     le,   transfert de l'encre ou son détachement sous forme de pellicule, on a essayé d'appliquer des poudres aux surfaces à imprimer pour éviter que les pellicules ne se mettent en bloc, ou bien d'inclure les couches d'impression entre deux couches du   copoly   mère. Inutile de souligner que ces procédés d'impression sont      non seulement compliqués et difficiles à mettre en pratique, mais également relativement coûteux. 



   Or, la présente invention vise à remédier aux   inconvé-   nients précédents et préconise, à cet effet, l'emploi d'encres améliorées pour l'impression de pellicules ou d'autres produits de ce genre de copolymères de chlorure de vinylidéne, composés principalement de 80 à 99,5% (en poids) d'un polymère ternaire 

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 obtenu par polymérisation d'un mélange de monomères contenant 
50 a 80 parties de chlorure vinylique, 15 à 45parties de chloru- re de   vinylidène   et au plus 10 parties d'autres monomères forte- ment polaires et copolymérisables avec les chlorures monomères précédents, ainsi que de   20,0 à   0,5% (en poids) d'un plastifiant dilué avec une solution constituée par un dissolvant unique ou un mélange de dissolvants, tels que des cétones,

   esters d'acides gras ou composés aromatiques, ayant chacun un point d'ébullition situé entre   60   et 120 C, et finalement d'un pigment approprié. Cette encre selon l'invention permet d'obtenir des couches d'impression hautement résistantes à l'abrasion . et parfaitement adhérentes (ne se détachant pas sous forme de pellicule mince) sur les produits de copolymères de chlorure de   vinylidéne,tels   que des pellicules ou autres produits de ce genre. 



   On sait que toute encre d'impression contient un   dissol-   vant, un véhicule, tel qu'une résine naturelle ou synthétique, un pigment et d'autres agents auxiliaires. De tous ces   consti-   tuants, la résine employée en guise de véhicule, est un des plus importants, étant donné qu'elle exerce une influence décisive sur la qualité de l'encre. Les propriétés que toute résine, employée comme véhicule dans lesdites encres, doit nécessairement présenter, sont les suivantes: 
1. elle doit être suffisamment soluble dans les dissol- vants habituels; 
2, elle doit adhérer fortement aux surfaces à imprimer; 
3, son point de ramollissement doit être le plus haut possible. 



   Le procédé de la présente invention permet, grâce à 'l'emploi d'un copolymère multiple comme véhicule,la fabrication d'encres d'impression parfaitement adhérentes,ce qui n'avait pas réussi jusqu'à présent par suite du fait qu'on ne disposait pas      

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 de dissolvants industriels suffisamment énergiques pour les pellicules ou autres produits de   copolymères   de chlorure de vinylidéne,soit de dissolvants suffisamment adhérents, 
Les cétones,esters d'acides aliphatiques ou composés aromatiques employés, d'après la présente invention, comme dissolvants à point d'ébullition de 60 à 120 C,sont par exemple      la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone,l'acétate éthyli- que, l'acétate propylique, l'acétate butylique, le benzène et le toluène.

   Ces corps, dont le point d'ébullition se situe entre 60 et 120 C, s'emploient seuls ou en mélange. Le tétrahydrofur- furane peut, le cas échéant, également être employé comme   dissol.   vant auxiliaire. Lorsque le point d'ébullition est inférieur      à 60 C, le dissolvant est tellement volatile qu'il est   pratique.   ment impossible de maintenir constante la concentration de l'encre à température ordinaire. Comme, d'autre part,   l'évapora-   tion rapide du dissolvant peut provoquer la solidification de l'encre à la plaque d'impression, les dissolvante de ce genre ne se prêtent pas à la fabrication d'encres d'impression. 



  Lorsque, au contraire, le point d'ébullition est supérieur   à   120 C, le dissolvant s'évapore trop lentement pour pouvoir être employé dans la machine,et,de plus, l'adhérence de la couche d'impression est affaiblie par suite de la proportion relative- ment importante de dissolvant qui est retenue dans la plaque d'impression. Comme, d'autre part, les copolymères de chlorure de   vinylidène   ne gonflent pratiquement pas dans les   alcools,   ceux- ci non plus se prêtent à la fabrication d'encres   d'impression.   



   Le choix approprié de la résine, employée comme véhicule dans les encres d'impression pour les produits de copolymères de chlorure de   vinylidéne,   est un des principaux objets de la présente invention. Comme il vient d'être dit, le véhicule de l'encre doit adhérer fortement à la base de copolymère de chlorure de vinylidéne, pour qu'il en résulte une couche d'impression for- 

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 tement adhérente , la base et solidement ancrée dans celle-cit   On   conçoit dès lors qu'il est préférable de choisir à cet effet une résine aussi adhérente que possible.

   Il est un fait bien 
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 connu que les copolymères de chlorure de vinylidène, dont il    'agit   en l'occurrence, tout généralement insoluble* dans 
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 les dissolvants habituels et ne se prttent donc pas à la fabri- cation   d'encre$   pour l'impression de pellicule$ ou autres pro- duits de ces copolymères, Or, l'invention préconise l'emploi, 
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 comme ré.i."\G.

   v'hi,ai1eiPe, d'un aopolyiaàre ternairl fort<!Mnt adhérent aux copolymères de chlorure de vinylidène et, de plus, ,soluble dans la mejoPit' des dissolvant* habituel., ce copoly- mère ternaire étant obtenu par copolym6risation d'un mélange de   monomère.,   contenant 50 à 80 parties de chlorure vinylique, 15 
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 à 45 parties de chlorure de vinylidène et au plut 10 parties d'Autres monomères fortement polaire* et copolym6r±sabloo avec les chlorures monomères précédents. D'autres monomères fortement polaires, tels que l'anhydride maléique,   l'acrylonitrile,   la cyanamide de   vinylidéne   ou d'autres composés de ce genre, peuvent également être employés.

   Les polymères ainsi obtenus à partir du mélange précèdent sont extrêmement solubles dans les dissol- 
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 vanta, tels que la mithylithyle6tontg l'acétate butylique, le toluène et autrosqetqdeelust adhèrent fortement au<produits de copolymères de polyvinylidènt. 



   Des résines, constituées par des copolymères de chlorure vinylique, de chlorure de   vinylidène   et d'autres polymères très polaires, à composition située en dehors des domaines   précédem-   ment délimités, ne peuvent pas être employés comme véhicules dans les encres en question, par suite du fait que leur   solubilité   dans les dissolvants est trop réduite et qu'elles n'adhèrent pas suffisamment à la base.Il est, d'autre part,impossible d'obtenir , des couches d'impression fortement adhérentes avec des copolymères ou des   multipolymères   à autres composants, tels que des copoly- 

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 mères de chlorure vinylique et d'acétate vinylique, par suite,

   de leur mauvaise adhérence aux produit* de   copolymères   de   polyvinylidène.   



   La résine du genre précédente employée comme véhicule dans les encres d'impression selon l'invention,   .'obtient   avec un rendement excellent par polymérisation sous ferme d'émulsion, de solution ou   de.suspension,   
L'encre précédentes préparée au moyen d'un dissolvante d'une résine et d'un pigment, ne donne toutefois pas encore      entière satisfaction. 



   En effet, pour autant qu'il s'agit de compositions de polymères extrudées à l'état plus ou moins fluide à une tempéra- ture appropriée, un lubrifiant est généralement ajouté auxdites      compositions, ce qui, au point de vue impression, présente l'inconvénient de diminuer l'adhérence de la couche d'encre à la base. Pour éviter cet inconvénient, 80 à 99,5 parties (en poids) de ladite résine employée comme véhicule sont mélangées avec 20 à 0,5 parties (en poids) d'un plastifiant habituel tel qu'un ester à propriétés   plastifiantes,   comme par exemple les esters d'acide phtalique (phtalate   diootylique,   phtalate butylique), ainsi que le glycolate butylique, ce qui permet de remédier efficacement aux susdits inconvénients. 



   En ce qui concerne les pigments employés dans les encres en question, généralement aucune restriction n'est imposée par   l'invention   et tout bon pigment qui ne déteint pas du groupe des pigments entrant habituellement dans la composition des en- cres d'impression, peut être employé. Le procédé de l'invention permet ainsi d'obtenir des couches d'impression particulièrement belles et 'parfaitement adhérentes. 



   Les caractéristiques et avantages de la présente inven- tion ressortiront plus clairement de la description suivante de deux exemples d'exécution, donnée à titre purement indicatif 

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 sans intention limitative aucune, et cela en comparaison avec deux autres exemples non conformes à la présente invention. 



   Exemple 1. 



   On mélange 60 parties d'un mélange de dissolvants con- tenant 30% en poids de   méthyléthylcétone,   40% en poids de méthylisobutylcétone et 30% en poids de toluène, 20 parties d'un véhicule constitué par un polymère ternaire contenant 57% en poids de chlorure vinylique, 38% en poids de chlorure de   vinyli-   dène et 5% en poids d'anhydride   maléique,   et 20 parties d'un pig- ment constitué par de l'oxyde de titane (genre rutile). Le mélange ainsi obtenu est dilué avec du phtalate dioctylique dans un rapport de la% en poids (par rapport au poids de la   résine).   



   Le mélange est rendu parfaitement homogène en l'agitant vigoureu- sement en vase clos, ce qui donne l'encre d'impression voulue. 



   Un essai d'impression est fait avec l'encre ainsi obtenue sur une pellicule d'une épaisseur de 0,04 mm, fabriquée par un des procédés habituels à partir d'une pâte d'un copolymère conte- nant 90% en poids de chlorure de   vinylidène   et 10% en poids de chlorure vinylique.

   La couche d'encre appliquée à la pellicule est séchée pendant 30 secondes en'y soufflant de l'air chaud   (BOOC).   Après ces opérations, elle accuse une haute   résis-   tance à l'abrasion et ne se détache pas, D'autre part, aucun transfert de l'encre aux surfaces en contact avec elle n'est ob-      serve, même lorsque les pellicules imprimées sont pliées et soumises pendant 10 heures à une pression de 0,3 kg/cm2 et une température de 60 C,et,de plus, les pellicules ainsi   traitées   ne se mettent pas en bloc. 



   Exemple 2. 



   On mélange 70 parties d'un mélange de dissolvants conte- nant 10% en poids de tetrahydrofurfurane, 40% en poids de méthyléthylcétone et 50% en poids d'acétate butylique, 20 par- ties d'une résine constituée par un polymère ternaire contenant 

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   75% en poids     de.chlorure   vinylique, 20% en poids de chlorure de vinylidène et 5%   d'aeronitrile,   et 10 parties de bleu de '   phtalocyanine.   On ajoute ensuite du glycolate butyl-phtalyl- butylique dans un rapport de   0,8% en   poids calculé par rapport au poids de la résine, et l'encre d'impression voulue est obte- nue à partir de ce mélange par le procédé de l'exemple précé- dent. 



   Un essai d'impression est fait avec l'encre ainsi obtenue sur.une pellicule fabriquée à partir d'une pâte d'un copolymère contenant 85% en poids de chlorure de vinylidène et 15% en poids de chlorure vinylique. La couche d'impression ainsi obtenue possède la Même bonne adhérence que celle obtenue dans l'exemple précédent. 



     Exemple comparatif   1. 



   On mélange 60 parties d'un mélange de dissolvants conte- nant 20% en poids de méthyléthylcétone, 30% en poids d'acétate éthylique et 50% en poids de méthylisobuty1cétone, une résine   constituée par un copolymère contenant 80% en poids de chlorure constituée par complymère contenant 80% en chlorure vinylique et 20% en poids d'acétate vinylique, et 20 parties   d'un pigment constitué par de l'oxyde de titane (type rutile). 



   Une encre d'impression est fabriquée à partir du mélange ainsi obtenu par le procédé de l'exemple 1. 



   Un essai d'impression est fait avec l'encre ainsi obtenue sur une pellicule fabriquée au moyen d'unepâte d'un copolymère contenant 90% en poids de chlorure de vinylidène et 10% en poids de chlorure vinylique. En appliquant une bande adhésive à la cou- che d'impression ainsi réalisée, celle-ci se laisse facilement détacher de la base avec la bande, même après séchage efficace. 



   On constate, d'autre part, le transfert de l'encre à la surface d'une autre pellicule mise en contact pendant 60 minutes avec la couche d'impression sous une pression de 0,3 kg/cm2 et à une température de 50 C. Par conséquent, la couche d'impression 

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 obtenue par le procédé du présent exemple est mauvaise et dépour- vue de tout intérêt   pratique.   



     Exemple   comparatif 2. 



   On fait un mélange de 70 parties d'un mélange de dcissol- vanta contenant 50% en poids d'acétate éthylique et 50% en poids de méthylisobutylcétone, 20 parties d'une résine constituée par un polymère ternaire contenant 20% en poids de   chlorure   vinylique 
60% en poids de chlorure de vinylidène et 20% en poids d'acrylonitrile, et 10 parties d'un pigment constitué par du jaune de benzidine. Une   encre   d'impression est   préparée 1   partir du   Bilans*   ainsi obtenu. Un essai d'impression est fait avec cet- te encre sur une pellicule fabriqué* au moyen d'une plte d'un copolymère contenant 75% en poids de chlorure de viinylidéne et 
25% en poids de chlorure vinylique.

   La couche d'impression ainsi obtenue présente les mêmes défaut* de celle de l'exemple compara- tif 1 (manque d'adhérence,   détachement   facile, transfert de l'encre) même après séchage efficace. De   plue,   lorsque la pelli- cule en question est employée pour l'emballage de saucisses de poisson et désinfectée pendant une heure dans de l'eau chaude de 80 C, la couche d'impression   se   détache en lambeaux et s'avère, par conséquent, dépourvue de toute utilité pratique. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS= 1.- Encre pour l'impression de produite de copolymères de chlorure de vinylidène permettant d'obtenir des couches d'impression adhérant parfaitement auxdits produits de copolymè- res de polyvinylidène, caractérisée en ce qu'elle contient princi palement 80 à 99,5 parties en poids d'un polymère terna@re obtenu par polymérisation d'un mélange de monomères contenant 50 à 80 parties de chlorure vinylique, 45 à 15 parties de chlorure de vinylidène et au plus 10 parties d'un autre monomère fortement polaire et copolymérisable avec les susdits chlorures monomères, ainsi que 20 à 0,5 parties en poids d'un plastifiant,

   et en ce <Desc/Clms Page number 10> qu'elle est mélangée avec un dissolvant ou un mélange de dissol- vanta, constituée par des cétones, des esters d'acides aliphati- ques et des composés aromatiques d'un point d'ébullition situé entre 60 et 120 C et capables de dissoudre ledit polymère ternai- re, et en ce qu'elle est finalement additionnée d'un pigment.

   2.- Encre d'impression selon la revendication 1, dans laquelle ledit autre monomère fortement polaire et copolymérisa- ble avec un mélange de 50 à 80 parties de chlorure vinylique et 15 à 45 parties de chlorure de vinylidène, est de l'anhydride maléique, de l'acrylonitrile ou de la cyanamide de vinylidène.

   3,- Encre d'impression selon la revendication 1, dont le plastifiant est constitué par un ester d'acide phtalique.

   4.- Encre d'impression selon la revendication 1, dans laquelle le dissolvant constitue par une cétone, un ester d'un acide aliphatique ou un compost aromatique d'un point d'ébulli- tion situe entre 60 et 120 C et capable de dissoudre ledit poly- mère tertiaire, est un dissolvant ou un mélange de dissolvants choisis dans le groupe englobant la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, l'acétate éthylique, l'acétate propylique, l'acétate butylique, le benzène et le toluène, 5.- Encre d'impression selon les revendications 1 et 4, dans laquelle le dissolvant constitué par une cétone, un ester d'un acide aliphatique ou un composé aromatique d'un point d'ébullition situé entre 60 et 120 C et capable de dissoudre ledit polymère tertiaire,

   est un mélange d'un ou de plusieurs dissolvants choisis dans le groupe englobant la méthyl- éthylcétone, la méthylisobutyl-cétone, l'acétate éthylique l'acétate propylique, l'acétate: butylique, le benzène et le toluènes avac du tétrahydorfurfurane.