BE664717A - - Google Patents

Description

   <EMI ID=1.1> 

  
avec formation de produits secondaires. Le post-traitement est 

  
ainsi très compliqué et il est difficile de produire, avec de 

  
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chloration de l'acide anthranilique a, pour ces raisons, fait 

  
l'objet de nombreuses études. 

  
Il est par exemple connu de dissoudre l'acide anthra. 

  
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re la quantité de chlore calculée, ce qui donne lieu à la for- 

  
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dium et d'essorer à la trompe l'acide dichloranthranilique 

  
cristallin. On lave ce dernier avec de l'eau, on le transforme <EMI ID=5.1>  pare par filtration la trichloraniline symétrique formée comme 

  
produit secondaire. Lors de l'acidification du filtrat, l'acide  dichloranthranilique précipite sous forme de flocons; on le recristallise une nouvelle fois dans de l'alcool.

  
Ce procédé a été étudié de plus près dans une autre <EMI ID=6.1> 

  
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fait que la solubilité des produits finals dans de l'acide acétique glacial est si faible que même avec emploi de 25 cm d'a- 

  
 <EMI ID=8.1>  cipite, pendant la chloration, un mélange d'acide mono- et di-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
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seulement. Suivant un perfectionnement apporte à ce procédé,

  
on soumet l'acide anthranilique également à une chloration dans de l'acide chlorhydrique, on essore à la trompe le produit brut qui a précipité, on le lave avec de-l'eau et le sèche à la température ambiante. Ce produit brut, d'un point de fusion de 
205[deg.]C, est extrait dans du benzène chaud, essoré à la trompe 

  
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de dichloro-3,5 anthranilique brut d'un point de fusion d'au  moins 211[deg.]C.

  
On connaît en outre la chloration d'acide anthranili-' '  que avec du chlorure de sulfuryle, ainsi qu'un procédé suivant lequel on peut transformer en acide dichloro-3,5 anthranilique l'acide anthranilique ou l'acide chloro-3 anthranilique avec du chlorure de sulfuryle, en présence de solvants renfermant un  groupe oarbonamide ou carbonimide.. 

  
En considérant les prooédés décrits, on peut tirer  les conclusions suivantes" 

  
La production et le post-traitement exigent, dans chaque cas, un grand nombre de phases opératoires relativement compliquées et, de plus, coûteuses du fait que les solvants  employés ne peuvent être récupérés ou qu'avec de grandes pertes; 

  
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de acétique glacial et le diméthylformamide , la réaction ne se déroule pas de façon régulière, et- l'acide dichloro-3,5 anthranilique désiré ne peut être obtenu que par une nouvelle extraction, et sans que sa pureté ne soit encore partiellement élevée. Tous les procédés - excepté le mode de préparation avec emploi

  
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commun qu'au cours de la réaction, l'acide dichloranthranilique précipite directement avec les produits de base et les impuretés formées au cours de la chloration; il se forme ainsi des suspensions cristallines plus ou moins épaisses qu'on doit encore soumettre à une purification. En effet, la pureté des cristaux précipités au cours de la chloration n'est pas très élevée lorsque l'acide dichloro-3,5 anthranilique se sépare déjà au cours de la chloration.

  
On a trouvé que, par action de chlore ou de brome sur de l'acide anthranilique, l'acide dichloro-3,5 ou dibromo-3,5 anthranilique, malgré la formation de précipités cristallins pendant la chloration ou la bromation, s'obtient sous une forme très pure, appropriée telle quelle pour toutes les applications .-entrant en ligne de compte, par un procédé à un échelon n'exigeant pas d'épuration ultérieure,lorsqu'on effectue la ohlora;tion ou la bromation dans un alcanol renfermant jusqu'à 4 atomes de carbone, ou dans des mélanges alcanol-eau d'une teneur en <EMI ID=15.1> 

  
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anthranilique s'obtient à un état de grande pureté, mais que, malgré les conditions appliquées, semblables à celles d'une es- <EMI ID=17.1> 

  
tant en dissolution dans l'alcool -' il ne se forme pratiquement, pas d'acide anthranilique comme produit secondaire, mais, avec: 

  
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thranilique pur cristallise, en tant que produit principal. On 

  
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d'eau lors de la précipitation, il ne se sépare pas, simultanément avec l'acide dichloranthranilique, de produits secondai-  res qui pourraient altérer la qualité du produit de la réaction * '

  
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fage, de l'acide anthranilique technique dans de l'éthanol,  du méthanol, du propanol, de l'isopropanol, du n-butanol, de.  l'isobutanol ou du butanol secondaire, ou dans un mélange de 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
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travers une plaque en matière frittée et en brassant le mélange ? réactionnel, La chaleur de la réaction est évacuée, par exemple par réfrigération par évaporation, à l'aide d'un réfrigérant à  reflux, par refroidissement des parois du récipient de réaction, ou au moyen d'un réfrigérant monté dans le récipient de réaction, Il n'est pas nécessaire de chauffer la solution au préalable, 

  
 <EMI ID=25.1>  ration ou de la bromation suffit pour porter le mélange, à la 

  
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Avec emploi dé solutions aqueuses d'une teneur en eau 

  
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que déjà avant la fin de la réaction, c'est-à-dire avant que la  quantité de chlore ou de brome stoechiométriquement nécessaire  ait été introduite. 

  
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et addition d'une nouvelle ou bien d'une première quantité d'eau, .Suivant le genre d'alcool employé, on obtient une séparation maximale de l'acide dichloro-3,5 ou dibromo-3,5 anthraniltque <EMI ID=30.1> 

  
pour le méthanol, de plus de 20% pour l'éthanol et de plus de

  
 <EMI ID=31.1> 

  
chaque cas être déterminées par do simples essais. Le produit de la réaction est séparé aussitôt que possible de la solution, par exemple à l'aide d'un entonnoir-filtre ou d'une essoreuse et lavé à neutralité avec de l'eau. Les produits secondaires, tels des anilines chlorées, ainsi que les fractions de cou-

  
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leur 'brun foncé ou rouge foncé restent dissous dans la liqueur mère. Le gâteau de filtration incolore est séché, avantageuse-

  
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tient, avec un rendement.de 70 à 80% de celui de la théorie, de l'acide dichloro-3,5 ou dibromo-3,5 anthranilique atteignant selon le spectre dans l'infrarouge, la teneur en chlore ou en

  
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moins 98 à 99% et présentant un point de fusion de respective- -

  
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 <EMI ID=36.1>   <EMI ID=37.1> 

  
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si être reprécipités. Par distillation de la liqueur mère, on, peut récupérer l'alcool avec des rendements élevés.

  
Par rapport aux procédés connus, le présent procède offre l'avantage de donner, en un seul échelon et avec de bons

  
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d'autres énergies que l'eau de réfrigération, ou de solvants  d'un prix élevé ou fortement corrosifs, Un autre avantage réaide dans le fait qu'on peut employer de l'acide anthranilique 

  
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anthranilique sont utilisés comme produits intermédiaires pour la fabrication de colorante,

  
Les parties indiquées dans les exemples suivants  sont en poids, 

  
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Dans un récipient à agitateur en acier émaill&#65533;, on  dissout, à la température ambiante, 66 parties en poids d'un 

  
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nol, avec addition de 24 parties en poids d'eau. -Après avoir. ,

  
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on a amené 68 parties en poids de chlore. On ajoute ensuite
96 parties en poids d'eau et on refroidit la suspension cris- .

  
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trompe et on lave avec de l'eau chaude jusqu'à réaction neutre  <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
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205 parties d'acide anthranilique sont dissoutes,; /

  
 <EMI ID=52.1> 

  
450 parties d'eau, puis sont filtrées, On traite ensuite pen-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
248 parties de chlore (116% de la théorie). La réaction ter- 

  
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 <EMI ID=55.1> 

  
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que (p.f. 224 à 226[deg.]C, teneur en chlore 35,0%), ce qui cor-

  
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 <EMI ID=59.1> 

  
On dissout 69 parties d'acide anthranilique dans

  
 <EMI ID=60.1> 

  
avec 160 parties de brome finement divisé, Au bout de 3 heu-

  
 <EMI ID=61.1> 

  
; par essorage à la trompe les cristaux qui ont précipité au  coure de la réaction. On obtient 128 parties d'acide dibromo-

  
 <EMI ID=62.1> 

  
On dissout 137 parties en poids d'acide anthranilique dans 1350 parties d'éthanol et on introduit en brassant, en l'espace de 4 heures et à une température comprise entre  <EMI ID=63.1> 

  
dans la solution d'acide anthranilique. A la fin de la réac. 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
'et on lave le gâteau de filtration avec de l'eau chaude. Après séchage" on obtient 148 parties en poids d'acide dichloro-3,5 anthranilique pur d'un point de fusion de 223 à 225[deg.]0, ce qui correspond à un rendement de 72% de la théorie.

Claims (1)

1. REVENDICATION

   Procédé pour la production d'acide dichloro-3,5 <EMI ID=66.1>

   brome sur de l'acide anthranilique, caractérise en ce'qu'on

   <EMI ID=67.1>

   <EMI ID=68.1>

   eau d'une teneur 'en alcanol d'au moins 50%, et en ce qu'on parachève, si. nécessaire, la séparation de l'acide diohloro-

   <EMI ID=69.1>