BE691075A

BE691075A -

Info

Publication number: BE691075A
Authority: BE
Priority date: 1965-12-13
Filing date: 1966-12-12
Publication date: 1967-05-16

Description


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  "Agents herbicides" 
La présente invention concerne l'application d'isothiocyanates de phényle contenant des groupée nitriles, en grande partie connus, comme herbicides, et en particulier comme herbicides à effet sélectif, l'application des agents actifs s'effectuant après la levée   dee   plantes. 

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  On a   déjà   fait   connaître   que l'isothiocyanate de méthyle peut être utilisa comme herbicide (voir le brevet   E.U.A.   no. 2 954 393). 



  La   demanderesse   vient de trouver que les isothiocyanates de phényle contenant des groupes nitrilea, en grande partie connus, de formule: 
 EMI2.1 
 où R représente de l'hydrogène, du chlore, un groupe cyano ou méthyle et n est un nombre valant
0, 1 ou 2 présentent d'intenses propriétés herbicides, et en particulier des propriétés d'herbicide sélectif, lorsqu'on les applique après la   levée   des plantes. 



  On doit considérer comme nettement surprenant le fait que les isothiocyanates de phényle à utiliser selon l'inventien présentent des propriétés herbicides nettement eupérieures à celles de l'isothiocyanate de méthyle connu. 



  Il est particulièrement surprenant de constater que les substances actives selon l'invention peuvent aussi être utilisées comme herbicides sélectifs, et notamment contra les mauvaises herbes dans les choux. 

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  On n'a   jusqu'à   présent pas encore fait connaître des herbicides sélectifs convenant pour combattre les mau-   vaises   herbes dans les cultures de choux.   les   substances actives selon l'invention représentent donc un   enrichissement   intéressant de la technique. 



  Les substances   activea   à utiliser sont nettement caractérisées par la formule (I) précitée. Comme   exemples   on peut citer en particulier:   l'ieothiocyanate   de p-cyanophényle, l'isothiocyanate de 2-méthyl-4-cyanophényle,   l'iaothiocyanate   de 3-chloro-4-cyanophényle et l'isothiocyanate de   4-cyanométhyl-phényle,   l'isothiocyanate de 3-cyanophényle, l'isothiocyanate de 2-cyanophényle, l'ieothiocyanate de 2-chloro-5-cyanophényle, l'isothiocyanate de 2-méthyl-5-cyanophényle. 



  Les substances actives sont en tant que telles déjà en partie décrites dans   la   littérature (voir Beilstein tome 14, II, page 338; Dyson, George et   Hunter   dans Chem. Soc. 1927, 442-443 ; voir aussi R 54 (1935), page   124).   



  On peut fabriquer les nouveaux composée selon la formule (I) d'une façon simple suivant dee procédés connue en eux-mêmes (voir, par exemple, Houben Weyl, tome 9, pages 869-878). 

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   On obtient les nouveaux composés selon la formule (I), par exemple, en faisant réagir les amines correspondant aux isothiocyanates de phényle de formule (I) avec du thiophosgène dans des solvants organiques, comme le benzène et le toluène, à des températures élevées, par exemple entre   50   et   150 C,   en utilisant les produits de départ en quantités sensiblement équimolaires. 



   Comme amines convenant à cette réaction on peut essen- tiellement envisager les composés ci-après: le 2-aminobenzonitrile, le 3-aminobenzonitrile, le 4- aminobenzonitrile, le 3-amino-2-méthylbenzonitrile, le 4- amino-2-méthylbenzonitrile, le   4-amino-3-méthylbenzonitrile,   le 5-amino-3-méthylbenzonitrile, le 3-amino-4-méthylbenzo- nitrile, le 2-aminobenzylcyanure, le   3-aminobenzylcyanure,   le 4-aminobenzylcyanure, le   2-chloro-5-aminobenzonitrile,   le   4-chloro-6-aminobenzonitrile,   le 2-chloro-4-aminobenzo- nitrile et le 2-cyano-4-aminobenzonitrile. 



   Les substances actives selon l'invention possèdent des propriétés herbicides très intenses et on peut de ce fait les utiliser pour la lutte contre les mauvaises herbes. 



    Elle@   conviennent cependant également pour la lutte sélec- tive contre les mauvaises herbes dans les cultures agri-   coles,   et en particulier dans les variétés de choux, comme le chou-rave, le chou-fleur, le chou rouge, le chou   blanc:   et le chou frisé. Comme mauvaises herbes envers les- quelles les substances actives selon l'invention s'avèrent 

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 particulièrement efficaces et qui ee présentent souvent dans les culturee de choux, on mentionnera a titre d'exemples: le mouron dee oiseaux (Stellaria média), la galinsoge ou scabieuse des champs   (Galinsoga   sp.) et la petite ortie   (Urtica   urens). 



  On peut faire entrer les substances active* selon l'invention dans des   composition@   de   formule@   usue es,   corme   des solutions, des émulsions, des poudres, des   Pite@   et des granulée. On prépare   ces   composition* de façon   connues,   par exemple en mélangeant les substances activée avec dee agente d'allongement ou des excipients, c'est-à-dire des solvants liquides et/ou des supporte solides, en utilisant éventuellement aussi des surfactifs, et donc des émulsionnants et/ou des dispersante, et, par exemple en faisant appel à l'eau comme agent d'allongement, on peut aussi utiliser par exemple des solvants organiques comme solvants auxiliaires.

   Comme solvants liquidée, il est essentiellement question de: hydrocarbures aromatiques, comme le xylène et le benzène, dee   hydrocarbure@   aromatiques chlorés, comme des chlorobenzènes, des paraffinée, comme des fractions d'huile minérale, des solvants fortement polaires, comme la diméthylformamide et le diméthyl-   sulfoxyde, ainsi que l'eau ; commesupporte solides, il   s'agit : de farines minérales   naturelles,   comme des kaolins, des   alumines,   le talc et la craie, et des farines minérales synthétiques, comme l'acide silicique fortement dispersé et les silicates; comme émulsionnants :

   des 

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   émulsionnant@   non ionogènes et anioniques, comme des   entera   polyoxyéthyléniques d'acides gras, des éthers polyoxéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers   polyglycoliquee   d'alkylaryle, des alxylsulfonates et den arylsulfonates; comme dispersants, on peut citer par exemple la lignine, lee   liqueurs   résiduaires   aulfit-     iquee   et la méthylcellulcse. 



  Les substances actives peuvent se trouver dans les compositions en mélange avec d'autres agents actifs connus Lea compositions contiennent en général entre 0,1 et 95 % en poids, et de préférence entre 0,5 et   90 96   en poids de substance active. 



  On peut appliquer les substances actives telles quelles, sous forme de leurs compositions ou de formes d'application préparées   à   partir de ces dernières, comme des solutions, émulsions, suspensions, poudres, pàtes et granulée   prêta   à l'emploi. L'application se fait de la manière usuelle, par exemple par arrosage, pulvérisation, poudrage ou épandage. Les substances actives s'appliquent après la levée des plantes. Pour les choux, l'application s'effectue après le déplantage des plante de choux, lorsque les mauvaises herbes se trouvent au stade de deux à trois feuilles. 



  La quantité de substance active appliquée se règle   essen-   

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 tiellement d'après le but d'utilisation. En règle générale, elle est de 2 à 8 kg de substance active par hectare, lorsqu'on utilise les substances actives pour la lutte sélective contre les mauvaises herbes dans les plantations de choux. Les concentrations de substance active se situent entre 0,1 et 1,0 % en poide. 



  Exemple A 
 EMI7.1 
 On chauffe à   650CI   23 g de thiophosgène dane 50 g de benzène. A cette température on introduit goutte à goutte en 60 minutée une solution de 23,6 g de 2-aminobenzonitrile dans 100 g de benzène. On chauffe sous reflux du solvant, jusqu'à cessation du dégagement de HCl se   produisant   pendant cette opération. Par distillation on obtient 18 g d'isothicyenate de 2-cyanophényle; point d'ébullition: 168 - 170 C/15 mmHg;      point de fusion: 57 C. 



  Exemple B 
 EMI7.2 
 

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 On chauffe à 50 C, 55 g de thiophosgène dans 150 g de toluène dans un récipient muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. A cette température on fait tomber goutte à goutte en une heure une solution chauffée à 50 C de 60 g de   4-amino-3-méthylbenzonitrile   dans 300 g de toluène. Ensuite, on chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que la solution soit clarifiée. Le solvant est séparé par distillation sous vide et le résidu qui subsiste est recristallisé dans un mélange   benzène/li-   groïne. On obtient 58 g   d'isothiocyanate   de 2-méthyl-4-   cyanophényle   au point de fusion de 90 C. 



  Si l'on fait réagir de manière analogue 46 g de thiophosgène avec 50 g de   p-aminobenzylcyanure   dans du toluène, on obtient 48 g   d'isothiocyanate   de   4-cyano-   méthylphényle (P. P.: 43 C), de formule: 
 EMI8.1 
 Exemple C 
 EMI8.2 
 

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 EMI9.1 
 On chauffe a 60oc9 100 g de thiophosgiae dans 100 g de toluène. Dans cette solution on introduit 4 cette température goutte à goutte une solution chauffée à 
 EMI9.2 
 600C de 83 g de 2-chloro-5-oyanoeniline dane 300 g de toluène. On chauffe la solution à reflux jusqu'. limpidité. Le solvant est chassé par distillation   sous   vide et le résidu   est   recristallisé dane un mélange 
 EMI9.3 
 benz'n8/l1grone. On obtient 76 g dtisothlocyanate de 2-chloro-5-cyanophényle fondant a 90oC . 



  Exemple 1 Essai de post-émergence Solvant: 20   partiee   en pcids   d'acétone   
 EMI9.4 
 Emu18ionnat: 5 parties en poids d'éther polyglyco11que   d'alkylaryle.   



  Pour fabriquer une préparation de   aube tance   active appropriée, on mélange 1 partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant, on ajoute la quantité indiquée d'agent émulsionnant et on dilue ensuite le concentré avec de l'eau, jusqu'à la concentration voulue. 



  On pulvérise la préparation de substance active sur des plantes d'essai, qui ont de 5 à 15 cm environ de hauteur, juste comme se elles étaient humides de rosée. 

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  On détermine au bout de trois semaines le degré d'altération des plantes et on le caractérise par des indices de 0 à 5, dont la signification est la suivantes 
0 aucun effet
1 légères taches de   brdlure,   isolées
2 les   feuille@   sont nettement abîmées   3 des   feuilles et des parties de tiges isolées dépérissent partiellement
4 plantes partiellement anéanties
5 les plantée   dépérissent   totalement. 



  Les substances activée, les concentrations en produit actif et lee résultats ressortent du tableau (I) ci-   .près:   

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   T a b 1 e a u I Essai de post-émergence   
 EMI11.1 
 Substance active Concentration en substance active galinsoge mouron des oiseaux ortie 9) cH3acs 0,4 0 1 0 (compose connu) Ne NQS 0,4 5 5 5 20 o, 4 Ne 01 -b-.cs 0,4 5 5 5 Ne ltC3 0,4 5 4, 5 5 

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 Exemple 2 Essai de   déplantage/essai   en plein champ Solvant: 20 parties en poids d'acétone Emulsionnant: 5 parties en poids d'éther polyglycolique d'alkylaryle. 



  Pour fabriquer une préparation de substance active appro-   priée,en   a mélangé 1 partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant, on a ajouté la quantité indiquée d'agent émulsionnant et on a dilué ensuite le concentré avec de l'eau, jusqu'à la concentration voulue. 



  Dans un champ, on a planté des parcelles de planta d'essai au stade de trois feuilles.   Apres   que les plante avaient pris racine et que les mauvaises herbes naturellement   existantes   avaient une hauteur de 2 à 5 cm, on a pulvérisé sur les parcelles la quantité de préparation de substance active nécessaire pour mouiller uniformément les plantes. Un élément décisif est la quantité de substance active appliquée par unité de surface.

   Au bout de 3 semaines, on a déterminé le degré de la détérioration subie par les plantes et on le caractérise par des indices de 0 à 5 dont la signification est la suivante: 

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 ,
0 aucun effet
1 légères taches de brûlure,   isolée*  
2 les   fouillée   sont nettement abîmées
3 des feuilles et des parties de tigem isolées dépérissent partiellement
4 plantes partiellement anéanties
5 les plantes dépérissent totalement Les substances activée, les quantité* appliquées de substance active et les   résultats   ressortent du tableau (II) ci-après:

   

 <Desc/Clms Page number 14> 

   T a b l e a u II   
 EMI14.1 
 Bonai de d6plantage,/eoaai en plein champ quantité appliqu6o Subatance active de aubstance arc- chou- chou- chou cho chou .a11nao.e mouron des oie.aux ortie tive en kg/ha rave fleur rouge blanc tria' ""- - - 1 - ..A Ne-0- NCS 5 0 0 0 0 0 5 5 5

Claims

EMI15.1

2 Y E N D I C A T 1 0 ?9 I.- Agents herbicides,caractérisés au 0* quiïle contiennent un ou des iaothiocyanatee de phényle COB<- tenant dee groupes nitriles et répondant à la formule: EMI15.2 @ EMI15.3 où R représente de Ihydroene du chlore, un groupe cyano ou méthyle et n est un nombre valant 0, 1 ou 2.

Procédé de lutte contre les mauvaises herbue, @ caractérisé en ce que l'on fait agir en quantité suffi- EMI15.4 saa-0s pour avoir un effet herbicide les laothiocyanatet de phenyle contenant de$ gro-apeo -nitriles selon (I) sur des mauvaises herbes déjà levées* III.

Procédé de lutte contre les mauvaises herbes par.- EMI15.5 mi les choux, caracterieé en co que 1'on fait agir si quantité suffisante pour avoir un effet herbicide les isothiocyànàtes de ph6nyle cocHea don gtoup*e nitrilles selon (I) sur de* mauvaiëes berb*e déjà leviez dans !en culturee de .^.':ia , i<..,,,', ï'.1 Procédé àe 8bxicis dasts herbïeldesp rx0.., <Desc/Clms Page number 16> térisé en ce que l'on mélange avec des agents d'allongement ou des excipients les isothiocyanates de phényle contenant des groupes nitrilea selon (I) en utilisant éventuellement aussi des surfactifs.