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t'AGENT INFLUENCENT LA CROISSANCE DES PLANTES ET PROCEDE DE
PREPARATION DE SES CONSTITUANTS ACTIFS".
L'invention concerne de nouveaux composés, des procé- dés pour leur préparation et leur utilisation comme agents agis- saut sur la croissance des plantes, en particulier comme herbici- des.
Les nouveaux composés correspondent à la formule générale
EMI1.1
Dans cette formule,I désigne un atome d'halogène,de préférence un atome de chlore, ou un groupe -OR, -SR ou -N3; R1, R2 et R3 ,sont identiques ou différente et représentent de l'hydrogène, dea groupea alkyles ou alkenyles inférieurs ponvant également
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être substitués par un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, et/ou par des groupée -OR dans lesquels R est un groupe alkyle Inférieur.
Les nouveaux composés permettent, déjà sous faible concentration, d'agir sur la croissance des plantes. En quantités appropriées, ils peuvent être utilisés comme herbicides.
Les composés du type revendiqué peuvent, selon le genre des substituants R, R1, R2, R3 et Y, servir à l'élimination ou la suppression des mauvaises herbes dans les cultures, ou pour la totale destruction et l'empêchement de croissance de plantes indésirables. Selon les circonstances, ils peuvent également s'utiliser pour agir sur la croissance des plantes, par exemple pour la défoliation, l'empêchement de la fructification, le retardement de la floraison eto. Tout comme ils agissent sur pes plantes vivantes, ces composés peuvent également servir à la stérilisation du sol.
Ils peuvent être utilisés par eux-m8mer ou en mélange entre eux ou aveo d'autres matières herbicides
On peut également les mélanger avec des insecticides, des fong- cides ou des engrais.
Comme solvants pour les composés de la triazine aont, par exemple, à prendre en considération : les alcools, le! cétones, les hydrocarbures comme le toluène, les hydrocarrues halogénés comme la ohlornaphtaline,les huiles minérales commes le mazout, les huiles végétales ou des mélanges des substances citées.
Les composés de la triazine revendiqués peuvent être utilisés de toutes les manières connues et qui sont familières aux spécialistes, le choix du mode d'utilisation dépendant des circonstances et des propriétés de l'herbicide. En général, on applique des formuletions connues.
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On peut,par exemple,préparer des solutions plus ou moins concentrées dans des solvants organiques, solutions que l'on peut, au moment de l'emploi, diluer encore par ces solvants.
Les solutions réalisées avec des solvants miscibles dans l'eau peuvent être étendues par de l'eau. Les composés de la triazine se présentent ici sous forme solide ou sous forme liquide. Ces suspensions et émulsions peuvent être stabilisées par des matières connues.
On peut également employer les composés de la triazine sur des supporte solides. Comme tels, sont à envisager tous les supports connus à cette fin comme l'argile, le kaolin, le kieselguhr, la bentonite, le tal le carbonate de calcium fine- ment broyé, le charbon de bois, la farine de bois et analogues.
Les matières actives peuvent, à l'état sec, être mélan- gées aux matières supports. On peut également asperger ces supports au moyen de solutions ou d'émulsions, ou les mélanger avec celles-ci puis alors sécher le mélange.
Afin d'obtenir une meilleur adhérence des matières actives sur les supports, on peut utiliser des colles connues comme la gélatine, la caséine, les sels alginiques et matières analogues.
Enfin,, on peut travailler les composés de la triazine, éventuellement en même temps que les supports, et mélangés à des agents de suspension et des stabilisateurs, par exemple en une pâte ou une poudre, et brasser ces dernières dans de l'eau pour tonner une suspension.
Comme gélifiants, émulsionnants ou stabilisateurs peu- vent être utilisées des matières connues anioniques, cationiques ou non ionogènes comme, par exemple l'huile rouge de Turquie, des sels d'acides gras, les alkylarylsulfonates, des alkylsuflfates secondairees. des sels d'acides résiniques, des éthers poly-
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éthyléniques d'alcools gras, d'acides gras ou d'amines grasses, des composés ques ernaires de l'ammonium, des acides ligninsulfc- niques, de la saponine, de la gélatine, de la caséine, soit seuls, soit en mélange entre eux*
Les nouveaux composés se préparent par traitement d'un composé de la fomule générale
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dans laquelle R1 R2, R3 et Y possèdent les significations données précédemment,
en présence d'un solvant, avec de l'acide nitrique ou des composés ou mélanges de composés le dégageant, de préfé- @ rence à. des températures allant jusqu'à environ 308C.
Lors de la préparation, on peut procéder comme suit : on fait réagir les composés de la triazine servant de matières premières, en présence d'eau ou d'un mélange d'eau et de solvants organiques, avec de l'acide nitrique libre ou avec de l'anhydride nitreux ou avec leurs produits de dismutation. Mais on peut égale- ment, de manière avantageuse, traiter, avec un acide, les composés de la triazine, en présence d'eau et/ou d'un solvant organique, puis ajouter ensuite un sel de l'acide nitrique, de préférence un sel alcalin ou d'ammonium.
Pour l'obtention d'une transformation quantitative, il se recommande d'utiliser des quantités excédentaires en acide et nitrite. Comme solvants organiques, viennent, par exemple, en question pour le procédé de l'invention, la dioxane, les acétals, les alcools et analogues.
Les netveaux composés sont jaunes et se dissolvent aisément dans les hydrocarbures, par exemple dans le benzène,
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le toluène, le ohlorbenzène eto, et partiellement dans l'éther de pétrole et la benzine.
Exemple l.
On introduit 20,15 g de 2-méthylamino-4-i-propylamin-6-chlor- triazine dans 70 ml de dioxane et on y verse 19,2 g de ECl concen- tré, on refroidit alors à 0 C et laisse couler goutte à goutte, en 10 minutes, la solution de 13,8 g de nitrite de sodium dans un peu d'eau, on agite alors encore pendant 30 minutes et on verse le tout sur de la glace. Le traitement donne 16,4 g d'une poudre cristalline jaune claire d'un Pf de 95 à 96 C qui est soluble, sans teinte, dans l'éther, l'alcool et le benzène. La réaction de Liebermann est fortement positive.
Analyse : (C7H11N6OCl) calculé N 36,5 ci 15,4
M= 230,5 trouvé 36,3 15,4
Rendement 71,2% de la théorie.
Exemple 2.
On dissout 19,4 g de 2-méthyulamino-4-éthylaminc-6-azidotriazine dans un mélange de 19,2 g de HCl concentré et de 80 ml d'eau.
La solution claire est traitée à 0 C à l'aide d'une solution de
13,8 g de NaNO2 dans 30 ml d'eau. Il se forme immédiatement un précipité cristallin jaune qui est essoré, lavé et séché.
Rendement 18,7 g. Pf 111 à 113 C.
Analyse : (C6H9N9O) calculé 0 32,3 H 4,0 N 56,5
M = 223 trouvé 32,6 4,0 56,9
Rendement : 84% de la théorie, Exemple 3.
L'exemple 2 est répété, toutefois en utilisant un mélange de gaz nitreux (NO + N2O4). L'azidotriazins est dissoute dans un mélange eau/dioxane et les gaz sont insufflés à O C Le produit final a la même composition que celle donnée à l'exemple 2.
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Exemple 4.
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2193 g de 2,4-bis-é%hylamino-6-mébhyIneroapto-bnazine sont dissous dans un mélange de 70 ml de dioxane et 70 ml d'eau et
EMI6.2
19,2 g de HC1 concentré,, A 0 0, on ajoute lentement, en 10 minutes une solution aqueuse saturée de 13,8 g de NaNO2. On obtient un précipité cristallin jaune d'un Pf de 84 à 85 0.
Analyse
EMI6.3
(On4N6OS) calculé N 3'ir? S 1392 M= 242 trouvé 34,4 13.0
EMI6.4
Hendement a 20 g s 82,7 de la théorie.
Exemple 5.
2.2,5 g de 2,4-bis-i-propylamino-6-méthoxy-triazine sont dissous dans un mélange de 10 g de H2SO4 concentré et de 80 ml d'eau, le mélange est refroidi à 0 C et on y ajoute goutte à goutta, une solution aqueuse de 13,8 g de nitrite de sodium. Il se sépare une huile jaune-clair qui est retirée à l'aide de CH2Cl. Après lavage à l'eau, séchage et évaporation sous vide, il reste 20,?5 g d'une huile jaune et visqueuse.
Analyse
EMI6.5
(oH1aW602) calculé 0 47.' B ?,i x 3391 M = 254 trouvé 47.1 6,9 32.5 Rendement : 81.7% de la théorie.
Peuvent également se nitroser de manière analogue d'antres
EMI6.6
halogèn-, azido-, alooxy- et alkylmercapto-aninotriasimue Exemple 6.
10 parties de 2-t-butZamino--Cbf-nitroeo.-éth.l-eaino-6-asi.do- s-triazine, 89 parties de bentonite et 1 partie d'un acide sili- cique hautement dispersé et obtenu par voie pyrogénétique sont broyées, dans un moulin à boulets, jusqu'à obtention de la plus grande finesse. Ce mélange peut être utilise comme poudre à épandre* '
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Exemple 7.
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On prépare un mélange constitué de 20 parties de 2-i-prop',a,mino- ; 4-(N-nitroao-'-i-propyl)-amino-6.néthos'-s-triazine, de 90 parties de N-m6tb11p11'ro11done et de 10 parties d'un a1kyluylpo1ys1yOoi- éther. Cette préparation peut être mélangée à de l'eau et donne une dispersion stable.
Exemple 8.
On prépare un mélange se composant de 25 parties de 2-i-propyl-
EMI7.2
amino-4-(N-nitroso-N-méthyl)-amino-6-méthylmercapto-s-triazine, de 15 parties de cyclohexanone, de 50 parties de xylène et de
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10 parties d'un acide naphtalindisulfonique. Le mélange donne une émulsion stable dans l'eau.
Exemple 28 20 parties de 2-éthylamino-4-(N-nitroso-N-éthyl)-amino-6-chlor- triazine, 70 parties de kaolin, 7 parties du sel sulfurique d'un
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anylalkylslyoolébher et 3 parties de calciumlignizoultonate sont finement broyées. On obtient une poudre pouvant se mettre en suspension et qui est utilisable comme agent de pulvérisation.
Exemple 10, En vue du contrôle de l'efficacité herbicide des nouveaux compo- ses, on a effectué les essais ci-après décrits : 1. Traitement du sol après semis :
Dans une serre maintenue à une température de 21 C, diverses semences ont été introduites au râteau dans la terre se trou- vant dans des bacs en matière plastique; le matin, elles ont été arrosées à l'eau et, l'après-midi, on a traité à l'aide d'une dispersion ayant été obtenue par dilution d'une solution de la matière active dans une quantité équivalente d'eau.
On a alors, sous des conditions normales d'arrosage, observé la germination des plantes et relevé, deux semaines après le semis, si et dans quelle mesure, la croissance des plantes avait été empêchée.
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2. Traitement du sol après germination:
Dans une serre maintenue à une température de 21 C, diverses semences ont été introduites au râteau dans la terre. Après germination, la dispersion aqueuse ci-dessus mentionnée a été appliquée sur la terre. Deux semaines plus tard, on a relevé si, et dans quelle mesure, la croissance des plantes avait été empêchée.
3, Traitement des feuilles après germination:
On a procédé comme en 2, avec la différence que la dispersion aqueuse de la matière active n'a pas été appliquée sur le sol mais bien sur les feuilles des plantes.
Les résultats des essais sont repris au tableau ci-après. Les nombres indiquent les quantités de matière active, exprimées en kg par hectare, qui sont nécessaires pour détruire 50 % des plantes.
Les composés essayés sont de la formule générale :
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EMI8.2
Composé AI Rl . -NH-1-pl'Opyll $2 s 2H5'!"\ composé B nl . -m-1-butyii 82 a 00,- composé os i 81' a -NR-butyll R2 . C2il compoi3é Ds R' a -NJI-t-butyl 82 a CH3- 0 omp os 6 Et Rl 1 a -IM-butyl; R2 .
C2H5
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Maïs Avoine Ivraie (lolium perenne) Pois Lin Moutarde Betterave
EMI9.1
<tb> Traitement <SEP> du <SEP> sol <SEP> après <SEP> Traitement <SEP> du <SEP> scl <SEP> près <SEP> Traitement <SEP> des <SEP> fouilles <SEP> après
<tb>
EMI9.2
..11118 ra1.natioD germination 1 D C D S > 3 C D = 1 3 C D 7,9 >10 > 10 > 10 >10 >20 a'?0 > 20 >20 17,8 1,9 >12.5 2,4 2,7 1,0 10 >10 >10 >10 >10 ?-20 18,2 >20 3,1 z2 4.6 3,1 1,1 <1,0 <190 293 <1,0 3o9 400 2,2 <190 <1,0 1,7 <1,0 <1.0 <l,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 9,1 >lo >io 10 >10 >20 ato >20 >20 =-20 1,9 3,5 6,0 2,8 5,8 104 3,6 10 294 1.1 < 1,0 >20 <1,0 <1,0 1,8 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 1,2 <1,0 <1,0 800 <1,0 <1.0 1,4 <1,0 <l,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 293 mu 3o5 3,9 7.7 <1,0 2t3 1,3 1,6 1,8 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <l,0
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Exemle ll :
On procède comme décrit à l'exemple 10 mais en utilisant les composés suivants :
EMI10.1
Composé à s a-1-propyiman+4-(Y-nitroso-N-méthyi>-amino- 6-ohlor-s-triazina À-ohlon-s-ttiniÉe ¯ Composé B a 2-éthylamino-4-(N-nitroso-N-étbyl)-amino-6- méthylmercapto-a-triamine Composé 0 a 2-.-propylamino-CN-nitrnso ISt-1propyl)-emiso 6-méthoxy-s-triazine Mêla Avoine Ivraie (lolium Pois Lin Moutarde Betterave
EMI10.2
<tb> Traitement <SEP> du <SEP> sol <SEP> Traitement <SEP> du <SEP> sol <SEP> Traitement <SEP> des
<tb>
<tb>
<tb> après <SEP> semis <SEP> après <SEP> germination <SEP> fouilles <SEP> après
<tb>
<tb>
<tb> germination
<tb>
EMI10.3
1 B o 1 8 C 1 B C
EMI10.4
<tb> >10 <SEP> 6,0 <SEP> >10 <SEP> >20 <SEP> >20 <SEP> >20 <SEP> >10 <SEP> <1 <SEP> 8,3
<tb> >10 <SEP> 7,
0 <SEP> >10 <SEP> >20 <SEP> >20 <SEP> >20 <SEP> 7,4 <SEP> <1 <SEP> <1
<tb> 6,0 <SEP> 2,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,8 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 1,3 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> <1 <SEP> <1
<tb>
<tb> >10 <SEP> >10 <SEP> >10 <SEP> >20 <SEP> >20 <SEP> >20 <SEP> 7,0 <SEP> 5,4 <SEP> <1
<tb> 2,7 <SEP> 1,0 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> <1 <SEP> <1
<tb> 1,3 <SEP> 2,2 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 1,6 <SEP> 4,6 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> <1 <SEP> <1
<tb> 2,1 <SEP> 2,5 <SEP> 7,3 <SEP> 3,3 <SEP> 3,7 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> <1 <SEP> <1
<tb>