BE692261A

BE692261A -

Info

Publication number: BE692261A
Authority: BE
Priority date: 1967-01-06
Filing date: 1967-01-06
Publication date: 1967-06-16

Description


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  Proces pour la production de nitroguanidine à partir de nitrate de guanidine. ' 
En général, on produit la nitroguanidine par dés- hydratation du nitrate de guanidine au moyen d'acide sul- furique concentré, selon la réaction suivante 
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   Par   exemple,on obtient 104 kg de nitroguanidine et 18 kg d'eau à partir de 122 kg de nitrate de guanidine.

     l'eau,   dilue l'acide sulfurique concentre avec comme résul- tat qu'on doit utiliser plus de   1,5,   souvent plus de 2 parties d'acide sulfurique pour obtenir une conversion économique du nitrate de guanidine en nitroguanidine, parce qu'avec la concentration décroissante de l'acide sulfurique la   conversion   du nitrate de guanidine en   nitro-   guanidine   s'effectue     incomplètement*   les températures de réaction sont le plus souvent de 0  à + ou - 10 C.   Apres   que la réaction est finie, la substance est mélangée avec suffisamment d'eau froide pour que la   concentration   fina- .

   

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 le de l'acide sulfurique atteigne   15-25%.   Pour obtenir des rendements aussi élevés que possible, l'acide   sulfu-     rique   dilué doit être encore refroidi davantage. 



   Le procédé conforme   à   l'invention pour la   produo   tion de nitroguanidine par l'action de l'acide sulfurique sur le nitrate de guanidine est caractérisé en ce qu'on ne concentre pas l'acide sulfurique   néoessaire.à   la dés- hydratation, provenant du mélange précédent, à plus de 85%, autant que possible jusqu'à   75-80%.   



   La température de la réaction est maintenue de préférence à 35 C environ et la durée de la réaction doit âtre   d'au   moins   4-24   heures.   Apres   la fin de la réaction, on dilue l'acide sulfurique provenant du mélange précé- dent ; la dilution doit être effectuée jusqu'à   25-30%,.   



  Sans considération spéciale pour la température du liquide de précipitation, qui peut être de   18-2000,   on obtient un rendement en nitroguanidine de   96,5   après le lavage, Ceci correspond presque au rendement théorique en tenant oomp- te de ce que le nitrate de'guanidine mis en jeu a une pureté   d'environ     98-98,5%.   



     L'acide   sulfurique dilué à environ   25%   provenant de ce procédé est concentré à environ 125-140 C sous 50-130 mm   Hg   à   77-80%   et il est réutilisé après refroidis- ' semant à 20 C pour la réaction suivante, 
Il est connu en outre que la conversion peut être effectuée en présence d'acide nitrique. 



   En outre, on connaît un procédé dans lequel l'acide sulfurique dilué obtenu est concentré de manière connue et réutilisé pour la nitration du nitrate de guanidine. 



   Contrairement aux procès connus dans lesquels l'aoi- de sulfurique est concentré à   97-99%   et dans lesquels le nitrate de guanidine dissous n'ayant pas réagi et la nitroguanidine non séparée sont détruits, dans la ooncen- tration conforme à l'invention de l'acide sulfurique dans 

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 des conditions ménageas, à savoir sans dépasser 140 C et      au plus jusqu'à 85% ,1 ces substances dissoutes sont con- servées et peuvent au cours de la réaction suivante en- trer en réaction ou respectivement séparées.

   C'est pour- quoi, on peut accepter la conversion inférieure due à la oonoentration inférieure de   l'acide   sulfurique utilisé selon l'invention et renoncer à une précipitation   complè-   te et coûteuse de la nitroguanidine aux   basses   tempéra- tures. Par ce moyen, l'économie est augmentée et l'on obtient des rendements élevés en nitroguanidine qui cor- respondent à peu près à la théorie. En outre, le procédé de l'invention assure une grande   sécurité   au cours de la déshydratation du nitrate de guanidine en évitant l'emploi d'acide   sulfurique   très concentré. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention. 



    Exemple 1 -    
Dans 900 kg d'acide sulfurique aqueux, à 80%, obtenu par concentration d'un acide   sulfuriquo   à environ   25-30%   d'une opération précédente et 
45 kg d'acide nitrique, on ajoute peu à peu :nitrate de 
280   kg     dE²  guanidine   à   environ 35 C en environ ' une heure. On laisse ensuite réagir pendant 24 heures à la température ambiante et on précipite la nitréguanidine par addition d'un acide sulfurique à   2-5%   provenant de l'opération de lavage d'une charge précédente, jusqu'à obtention d'une dilution d'environ   27-25%.   La température est de 18-25 C.

   L'acide est   centrifugé   et   oonoentré à   125 C sous environ 50   mm   Hg à   75-80%. Dans   la nitroguani- dine obtenue il y a encore environ 30% d'humidité,   oonsia- ;        tant en de   l'acide   sulfurique à   25%.   Par lavage au moyen du   distillat   provenant de la concentration de l'acide sul- furique, la nitroguanidine devient complètement exempte d'acide. Les caux de lavage sont réunies et utilisées pour la dilution de la précipitation suivante de nitroguanidine à partir d'acide sulfurique. 

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   Le rendement en nitroguanidine sèche est de 241 kg soit   98%   de la théorie. 



  Exemple 2 
Dans un récipient cylindrique conique vers le bas, muni d'un agitateur, on ajoute continuellement de l'acide sulfurique à 78% et du nitrate de guanidine dans le rap- port 3 1, proportionnellement   à     la   solution acide sul- furique/nitrate de guanidine soutirée au fond. Un second récipient raccordé au premier et muni d'un agitateur, sensiblement de la même grandeur, permet d'assurer un temps de   s'éjour   d'au moins 4-24 heures. 



   Dans le mélange de réaction qui s'écoule   constam-   ment et qui est maintenu   à   25-35 C, on verse un acide 
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 aulfurà.qu4 3-5% provenant de l'opération de lavage, de manière que   1 acide,   sulfurique à   76-78%   soit dilué à 25-27%. 



   Après centrifugation de la nitroguanidine précipi- tée, l'acide sulfurique à   25-27%   séparé contenant encore 2-3% de nitroguanidine, est envoyé dans un évaporateur sous 50-130 mm Hg et concentré à   78-80%.   En l'occurrence, la température de l'acide-sulfurique ne peut pas dépasser 140 C et ceci pendant peu de temps et si possible elle ne doit pas dépasser   130 C,   parce qu'autrement, le nitrate de guanidine contenu qui n'a pas réagi et la nitroguani- dine se décomposeraient et, sans compter une ooloration, on obtiendrait aussi 'des rendements fortement diminués. 



   Par un tube de descente barométrique l'acide sul-   furique   concentré est retiré de l'évaporateur, refroidi et de nouveau utilisé pour la déshydratation. La nitro-   guanidina   obtenue est de qualité excellente, avec un degré de pureté d'au moins   99,6%.   Les rendements atteignent 98% de la théorie. 
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  R 'V 1 N D I Y A T I 0 N â ¯....¯¯---..¯¯¯¯---..-..----.... 



  1. Procédé de production de nitroguanidine 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

<Desc/Clms Page number 5> partir de nitrate de guanidine par action d'acide sulfu- rique et éventuellement d'acide nitrique avec réutilisa- tion d'un acide sulfurique récupéré à partir d'une opéra- tion précédente, caractérisa en ce qu'on effectue la réac- tion avec 2,5-3,5 moles, par mole de nitrate de guanidine, d'un acide sulfurique aqueux à 75-85% en 4 à 24 heures à 25-35 C, on dilue le mélange de réaction avec de l'eau ou avec l'eau de lavage consistant en de l'acide sulfuri- que à 2-5%, provenant de l'opération précédente, jusqu'à une concentration d'acide sulfurique de 25 à 30%,

on reçu-' père la nitroguanidine préoipitée et on concentre l'acide 'sulfurique; destiné à l'opération suivante, sous pression réduite et à une température non supérieure à 140 C, jus- que 75-85% pendant un court temps de séjour.

2. Procède elon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue le procédé en continu*