BE709321A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de préparation d'extraits de houblon" v
La présente invention est relative à un procédé de préparation d'extraite de houblon à l'aide d'au 'moins un solvant organique, ce procédé comprenant l'isomérisation des acides du houblon de manière à transformer les acides   o(   en acides   iso-@@.   



   L'opération de houblonnage de la bière consiste en un traitement du moût par le houblon à la température d'ébul- 

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 lition de manière à transformer les acides-  en acides   iso-#,   ces derniers étant plus solubles et plus amers que les pre- miers. 



   Le rendement de cette réaction dans le moût ne dé- passe pas 55% et, de plus, une partie des acides   iso-#   est éliminée au cours de la fermentation et des opérations qui   suivent   cette dernière, si bien que le rendement effectif dans la bière n'est plus que de 25 à 35%. 



   Il est connu, dans le but d'améliorer le rendement d'isomérisation, de préparer des extraits de houblon à l'aide de solvants organiques puissante tels que les cétones, les alcools, les hydrocarnures chlorés. Ces extraits sont alors bouillis avec le moût tout comme le houblon. 



   Le rendement d'isomérisation obtenu à l'aide de ces méthodes est légèrement supérieur à celui qui est obtenu par houblonnage classique, mais les pertes sont tout aussi sensibles. 



   Il est également connu de préparer des extraits de houblon contenant déjà des acides   iso-#,   ces derniers étant obtenu en mettant lesdits extraits en présence d'alcalf aqueux et en chauffant la solution ainsi obtenue de manière à transformer les acides-  en acides   iso-#.   



   Les procédés connus pour obtenir de tels extraits isomérisés sont très   complexes,   exigeant des dispositifs importants et coûteux. 



   Le but de la présente invention consiste essentiel- lement à remédier à cet inconvénient par le choix très judi- cieux d'un solvant d'extraction sélectif vis-à-vis des   acides- ,   
A cet effet, le procédé suivant l'invention con- 

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 , siste à   isomériser   les   cides-#   du houblon en présence d'un . solvant choisi dans le groupe comprenant l'iso-octane et le méthylcyclohexane. 



   Suivant une forme de réalisation de l'invention, le procédé consiste à ajouter à une solution comprenant le solvant orgaique précité et les   acides-# de   houblon une so- lution alcaline, à chauffer le mélange ainsi obtenu de manière   à   transformer les   acides-()(   en acides   iso-#,   à acidifier ce mélange, à séparer une phase organique d'une phase aqueuse du mélange, et à soumettre la phase organique à une évapo- ration jusqu'à obtenir une pâte sirupeuse contenant les acides   iso-c .   



   Suivant une forme de réalisation avantageuse de l'invention, le procédé consiste   à   ajouter à une solution comprenant le solvant organique précité et des   acidee-#   de houblon une solution alcaline, à chauffer le mélange ainsi ob- tenu de   manière &   transformer les acides-  en acides   iso-#,   à séparer la phase aqueuse de la phase organique du mélange et à extraire de la phase aqueuse les acides   iso-#.   



   Un autre but de la présente invention consiste   à   procurer un procédé d'épuration d'une solution aqueuse d'aci- des   iso-o ,   en particulier une solution obtenue dans   le   pro- cédé décrit ci-avant. 



   Suivant l'invention, ledit procédé d'épuration con- siste à amener la solution aqueuse contenant les acides   iso-#   à un pH de l'ordre de 7, à traiter ensuite cette solution avec un hydrocarbure saturé, à séparer les phases aqueuse et organique obtenues, à amener la phase aqueuse à un pH de l'ordre de 3, à extraire l'acide   iso-#   de cette phase aqueu- se par un solvant non miscible à l'eau et dissolvant l'acide 

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   iso-#,   à séparer le   solvant   contenant l'adide   iso-o(   et enfin à recueillir, par évaporation du solvant, l'acide   iso-#.   



   D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ciparès, à titre d'exemple non limitatif d'un procédé de préparation et de purification d'extraits de houblon suivant plusieurs formes de réalisation. 



   Dans une première forme de réalisation de l'inven- tion, le procédé de préparation d'extraits de houblon consis- te, dans un premier stade, à effectuer une extraction sur du houblon ou des extraits non isomérisés de houblon au moyen d'un solvant sélectif vis-à-vis des   acides-*(.   ce solvant est avantageusement choisi parmi les hydrocarbures saturés ayant un point d'ébullition voisin de 100 C. Suivant l'invention, les solvants tels que l'isooctane ou le méthylcyclohexane conviennent particulièrement bien. Ces solvants permettent d'obtenir une séparation très poussée entre les acides-  et les autres substances du 'houblon ou de l'extrait de houblon mis en oeuvre, de manière à ce que la réaction d'isomérisa- tion ultérieure des acides-  en acides   iso-o(   puisse avoir lieu dans des conditions très favorables.

   En effet, la pré- sence d'une proportion élevée de substances autres que les aci-   des-ce,   dans le milieu réactionnel, inhibe la réaction d'iso-   mérisation.   



   Dans un deuxième stade du procédé suivant l'in-   vention,   on ajoute à la solution formée par le solvant pré- cité et le houblon ou l'extrait de houblon, une solution alcaline, qui est de préférence une solution aqueuse de car- bonate de sodium, et on porte le mélange ainsi obtenu à une température voisine de la température d'ébullition, de manié- 

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 re à transformer les   acides-o(   en acides iso-  #.   



   Ce mélange, comprenant une phase organique et une phase aqueuse, est dans un troisième stade, acidifié de sorte que lesdits acides   iso-#   passent dans la phase organique. 



   Ensuite, dans un quatrième stade, on sépare la phase aqueuse de la phase organique et on soumet cette der- nière à une évaporation sous vide, pour éliminer le solvant, jusqu'à obtenir une pate sirupeuse contenant les acides   iso-#.   



   La phase aqueuse précitée peut éventuellement être soumise à une nouvelle extraction par l'addition d'un nou- veau volume de solvant suivie d'une séparation des nouvelles phases aqueuse etorganique et d'une évaporation du solvant de la phase organique.. Cette opération d'extraction supplé- mentaire peut être répétée sur les phases aqueuses obtenues jusqu'à ce que la quantité d'acides   iso-#   contenue dans la phase aqueuse devienne négligeable. 



   Dans une deuxième forme de réalisation suivant l'in- vention, le procédé d'extraction consiste, dans un premier stade, à effectuer, comme dans le procédé suivant la première forme de réalisation, une extraction sur du houblon ou des extraits non isomérisés de houblon au moyen d'isooctane ou de méthylcyclohexane et, dans un deuxième stade, une   isomé-   risation des acides-  en acides   iso-#   par l'addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium de manière à obtenir un pH 10, et ensuite un chauffage du mélange ainsi obtenu. 



   Le procédé suivant cette deuxième forme de réali- sation diffère du procédé suivant la première forme de réali- sation par le fait' que, dans le procédé suivant la deuxième forme de réalisation, l'on sépare les phases organique et aqueuse obtenues dans le deuxième stade susdit sans effectuer 

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 prélablement une acidification de ces deux phases. 



   La phase aqueuse a un pH 10 et contenant les acides   iso-#   est traitée par un procédé d'épuration jusqu'à obtenir une masse sirupeuse très   @Oche   en acides   iso-o( .   



   Le procédé d'épuration suivant l'invention peut avantageusement être appliqué sur une solution aqueuse d'acides   iso-#   obtenue suivant n'importe quel procédé d'iso- mérisatïon d'extraits de houblon. 



   Ce procédé d'épuration consiste à porter la phase aqueuse contenant les acides   iso-# à   pH 7 et à ajouter à cette dernière une quantité d'hydrocarbure saturé, qui est de préférence constitua par de l'isooctane ou du méthylcyclo- hexane, de manière à éliminer les substances autres que les acides   iso-#.   c'est-à-dire   ies 1   acides-/5 ainsi que les acides gras formée durant l'isomérisation. Après une sépa- ration des deux nouvelles phases organique et aqueuse, on porte cette nouvelle phase aqueuse, purifiée comme précité, à un pH voisin de 3, au moyen d'un acide fort, de manière à libérer l'acide   iso-#   de son sel.

   Ensuite, on extrait les acides   iso-#   libres-de cette phase aqueuse par un solvant non miscible à l'eau et dissolvant l'acide   iso-#,   ce sol- vant étant de préférence un hydrocarbure chloré, tel que le chlorure de méthylène. Après évaporation du solvant, on obtient une masse sirupeuse très pure et riche en acides   iso-o(   libres. 



   Les acides   iso-#   libres contenus dans l'extrait isomérisé ainsi obtenu sont susceptibles de donner le goût amer à la bière mais sont encore peu solubles dans l'eau. 



  Pour remédier à cet inconvénient, le stade final du procédé suivant l'invention consiste à transformer ces acides   iso-#   

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 libres en un sel plus soluble dans l'eau que les acides   iso-O(.   



  Avantageusement, on traite l'extrait isomérisé de houblon con- tenant les acides   iso-#   libres par une solution aqueuse de carbonate de potassium ou de sodium de manière à former le sel potassique ou' sodique des acides   iso-#,   sels qui sont parfaitement solubles dans l'eau et dans la bière. 



   L'hydrocarbure saturé précité utilisé dans le pro- cédé d'épuration précité étant de préférence constitué par de   l'isooctane   ou du méthylcyclohexane, la phase organique obtenue par l'extraction au moyen de cet hydrocarbure est ajou- tée à la phase organique obtenue après l'isomérisation. Le solvant contenu dans cette phase organique peut être réem- ployé tandis que le résidu organique restant peut être avan-   tageusement   utilisé au cours de l'ébullition du   Moût   en tant qu'additif de chaudière, de   manière à   bénéficier également des autres composés du houblon séparés lors du   traitement   préci- té.

   Il est également possible de procéder à des extractions répétées dans les différents stades du procédé d'épuration, de manière à obtenir un produit final très pur. 



   Le procédé suivant l'invention peut être   illustré   par les exemples suivants : 
EXEMPLE 
A un volume d'une solution de méthylcyclohexane contenant environ   50   g   d'acides-    par litre, on ajoute quatre volumes d'eau contenant 0,3 équivalents-grammes de carbonate de sodium par litre. Le Mélange est   porté il   ébul- lition sous bonne agitation et l'on   maintient   le reflux du- rant 90 minutes. Après refroidissement , la phase aqueuse est acidifiée par   ;le   l'acide sulfurique. 



   Le mélange se sépare en deux couches on prélève 

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 la couche organique puis on ajoute à la phase aqueuse un volume de   méthylcyclohexane.   On effectue ainsi une secon- de extraction de la phase   aqueuse.   



   Les deux fractions or aniques sont évaporées sous vide et l'on obtient l'extrait e houblon isomérisé, qui se présente sous la forme d'une pâte sirupeuse verdâtre. 



   EXEMPLE II 
L'extrait obtenu par action du   méthylcyclohexane        sur des cônes de houblon broyés est maintenu en solution dans ce solvant de manière à obtenir une concentration de 
50 g   d'acides-#   par litre. On ajoute à un volume de cette solution quatre volumes d'eau contenant   0,3   équivalents- grammes par litre de carbonate de sodium. Le mélange est porté à une température de 87 C sous bonne agitation et l'on maintient ces conditions durant 90 minutes. La phase aqueuse séparée de la phase organique est portée à pH 7 à l'ai-        de   d'acide sulfurique dilué puis extraite avec 1/2 volume de méthylcyclohexane.

   La phase-aqueuse, séparée de cette phase organique, est alors acidifiée jusqu'à pH 3 au moyen d'acide sulfurique puis extraite trois fois avec 1/2 volume de chlorure de méthylène. On évapore complètement le sol- vant, ce qui donne une pâte sirupeuse jaunâtre contenant les acides   iso-o( .   



   L'extrait ainsi obtenu est alors traité avec une solution aqueuse de carbonate de potassium de manière à former le sel de potassium des acides   iso-    qui se présente sous la forme d'une masse sirupeuse brun-clair, bien soluble dans l'eau et dans la bière. 



   Il est bien entendu que l'invention n'est pas limi- tée aux formes de réalisation décrites et que bien des varian- 

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 tes peuvent être envisagées sans sortir du cadre du présent - brevet. 



   C'est ainsi que le solvant, utilisé dans le procé- dé d'épuration, non miscible à   l'eau   et dissolvant les acides   iso-# ,   peut, par exemple, être constitué par un éther, un ester, un hydrocarbure aromatique ou un hydro- carbure   aliphatique.  

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'extraits de houblon à l'aide d'au moins un solvant organique, ce procédé compre- nant l'isomérisation des acides-# du houblon en acides iso-#, caractérisé en ce qu'il consiste à isomériser les acides-# du houblon en présence d'un solvant choisi dans le groupe comprenant l'isooftane et le méthylcyclohexane. @ 2.

   Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à une solution comprenant le solvant organique précité et des acides- de houblon une solution alcaline, à chauffer le mélange ainsi obtenu de manière à transformer les acides--=( en acides iso-#, à acidifier ce mélange, à séparer une phase organique d'une phase aqueuse du mélange, et à soumettre la phase organique à une évaporation jusqu'à obtenir une pâte sirupeuse contenant les acides iso-#.

   3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'il consiste à procéder à une extraction répétée des acides iso- par l'addition d'une nouvelle quantité de solvant à la phase aqueuse obtenue dans une opération d'extraction précédente.

   4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer une solution contenant envi- ron 50 g d'acides- par litre de solvant organique.

   5. Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 2 à 4, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à la solution d'acides-# dans le solvant organique environ quatre volumes d'eau comprenant 0,3 équivalents-grammes de carbonate de sodium par litre.

   6. Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 2 à 4, caractérisé en ce que le mélange précité est <Desc/Clms Page number 11> porté à ébullition sous bonne agitation et avec reflux durant au moins 60 minutes.

   7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à une solution comprenant le solvant organique précité et des acides- de houblon une so- lution alcaline,.à chauffer le mélange ainsi obtenu de maniè- re à transformer les acides-# .en acides iso-#, à séparer la phase aqueuse de la phase organique du mélange et à extrai- re de la phase aqueuse les acides iso-#.

   8. Procédé d'épuration d'une solution aqueuse d'acides iso-#, en particulier solution obtenue dans le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en cet qu'il consiste à amener la solution aqueuse contenant les acides iso-# à un pH de l'ordre de 7, à traiter ensuite cette solution avec un hydrocarbure satu, à séparer les phases aqueuse et organique obtenues, à amener la phase aqueuse à un pH de l'ordre de 3, à extraire l'acide iso-# de cette phase aqueuse par un solvant non miscible dans 1%au et dissolvant l'acide iso-# , à séparer le solvant contenant l'acide iso-# et enfin à recueillir, par évaporation du solvant,

   l'acide iso-#.

   9. Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 1 à 8, cara,ctérisé en ce qu'il consiste à transformer les acides iso-# en un sel, tel que le sel potassique, ou sodique, plus soluble dans l'eau que les acides iso-# libres.

   10. Prccédé suivant l'une ou l'autre des revendi- cations 8 et 9, caractérisé en ce que l'on utilise comme hydrocarbure saturé de l'isooctane ou du mêthylcyclohexane.

   11. Procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations 8 à 10, caractérisé en ce qu'il consiste à extraire <Desc/Clms Page number 12> l'acide iso- de la solution aqueuse ayant un pH 3 au moyen d'un hydrocarbure chloré, tel que du chlorure de méthylène.

   12. Procédé de préparation d'extraits de houblon tel que décrit ci-avant.

   13. Extrait de houblon préparé suivant le procédé tel que décrit ci-avant.

   14. Résidu organique provenant de la préparation de l'extrait de houblon tel que décrit ci-avant et utilisé comme additif de chaudière.

   15. Bière fabriquée à l'aide d'un extrait de hou- blon tel que décrit citant et/ou du résidu organique précité utilisé comme additif de chaudière.