BE894633A - Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de nitroanilines, nouvelles nitroanilines et leur procede de preparation - Google Patents

Description

  :Composition tinctoriale pour fibres kératiniques à base de nitroanilines, nouvelles

  
 <EMI ID=1.1>  Composition tinctoriale pour fibres kératiniques à base de nitroanilines, nouvelles nitro-anilines et leur procédé de préparation

  
La présente invention est relative à des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains contenant à titre de colorant direct des nitroanilines 11-substituées, aux nitroanilines nouvelles utilisées dans ces compositions et à leur procédé de préparation.

  
Il est bien connu que pour conférer aux cheveux une coloration directe ou des reflets complémentaires dans le cas de la coloration d'oxydation on peut utiliser des dérivés nitrés de la série benzénique.

  
La demanderesse a découvert qu'il était possible d'obtenir des teintures capillaires présentant une très bonne stabilité aux intempéries et aux lavages et une bonne tenue à la lumière grâce à une famille particulière de nitroanilines.

  
Ces composés permettent en particulier d'apporter du jaune ou de l'orangé rouge dans les formulations de teinture capillaire.

  
En plus de leur qualité tinctoriale remarquable, les colorants retenus par la demanderesse ont une bonne innocuité

  
Ces colorants peuvent également être utilisés dans des compositions tinctoriales d'oxydation pour obtenir des colorations riches en reflet. 

  
La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques, en particulier pour cheveux humains, à base de nitroanilines. L'inven tion a également pour objet de nouvelles nitroanilines ainsi que leur procédé de préparation. L'invention vise également des procédés de teinture mettant en oeuvre ces compositions.

  
D'autres objets de la présente invention apparaîtront à la lecture de la.description et des exemples qui suivent.

  
Les compositions tinctoriales pour fibres kératiniques e en particulier pour cheveux humains, conformes à la présente invention, sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant répondant à la formule : 

  
 <EMI ID=2.1> 

NH-A-N

  
dans laquelle A désigne un groupement alkylène, alkylêne substitué par un ou plusieurs groupements OH ou alkylène interrompu par un hétéroatome tel que l'oxygène ou par un

  
 <EMI ID=3.1> 

  
et se trouve en para de la fonction amine, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables.

  
Dans les significations qui précèdent alkylêne désigne un groupement ayant 2 à 6 atomes de carbone et de préférence 2 à 4 atomes de carbone. Les groupements alkyle et alcoxy ont préférentiellement 1 à 4 atomes de carbone. 

  
Les composés entrant dans la formule générale (I) répondent donc respectivement aux formules générales suivantes : 

  

 <EMI ID=4.1> 


  
Parmi les composés qui précèdent ceux qui sont particulièrement préférés sont ceux pour lesquels A désigne éthylène, propylène, hydroxypropylêne, R désigne mëthyie et Y ou 2 désignent méthoxy.

  
D'autres composés préférés sont ceux de formule :

  

 <EMI ID=5.1> 


  
 <EMI ID=6.1> 

  
composés sont connus en eux-mêmes et ont été utilisés comme produits intermédiaires, par exemple dans la demande allemande
1.945.451 ou cités dans la littérature technique telle que plus particulièrement dans l'article de Foster Ing. JCS 1671-4
(1957) ou dans l'article de Foster et Manson dans Recueil

  
82.(1963) pages 583-6.

  
Les composés nouveaux utilisés conformément à l'invention répondent à la formule (II) suivante :

  

 <EMI ID=7.1> 


  
 <EMI ID=8.1> 

  
peuvent former un hétérocycle choisi parmi les cycles pipéridino ou morpholino, R désigne hydrogêne ou alkyle inférieur, Y désigne alcoxy ou N02,
- lorsque Y est égal à alcoxy, Z est égal à N02 et se trouve en position para de la fonction amine, sous réserve que lorsque Y désigne méthoxy et A désigne le groupement éthylène,

  
 <EMI ID=9.1>  gner simultanément hydrogène, méthyle ou éthyle, et (b)
- lorsque Z désigne OH et se trouve en para de la fonction amine, R1 et R2 ont les significations indiquées ci-dessus.

  
Les composés nouveaux préférés sont ceux répondant à la formule (II) précitée et dans laquelle A désigne un groupement alkylène, alkylène substitué par un ou plusieurs groupements OH ou alkylène interrompu par un hétéroatome tel qu'oxygène,

  
 <EMI ID=10.1>  un hétérocycle choisi parmi les groupements pipéridino ou morpholino, R désigne hydrogène ou alkyle inférieur, Y désigne

  
 <EMI ID=11.1>  indiquées ci-dessus.

  
On peut citer notamment :
- le p - (N,N-diéthyl) amino-éthylamino-3 nitro-4 anisole, <EMI ID=12.1>  anisole,
- le nitro-5 N-(amino-3' hydroxy-2' propyl)amino-2 anisole,
- le nitro-4 N-(amino-3' hydroxy-2' propyl)amino-3 anisole, <EMI ID=13.1>  liste n'étant pas limitative.

  
Parmi les composes utilisés conformément à l'invention ceux qui sont particulièrement préférés sont les composés de formule (IB) qui présentent une excellente stabilité aux intempéries et aux lavages et une très bonne tenue lumière et permettent d'apporter des nuances jaunes. Par ailleurs, les composés de formule (IC) sont également très intéressants dans la mesure où ils permettent d'apporter des nuances orangé rouge et qu'ils présentent une très bonne tenue lumière ainsi qu'une très bonne tenue aux intempéries et aux shampooings. 

  
Ces composés présentent également l'avantage d'avoir une très bonne innocuité.

  
Les composés de.formule (IA) sont obtenus par action des amines de formule 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
sur l'alcoxy-3 méthoxy-4 nitrobenzène ou sur l'alcoxy-3 chloro4 nitrobenzène. Ils peuvent également être obtenus par condensation d'un dérive halogène de formule : -

  

 <EMI ID=15.1> 


  
sur le benzène ou le paratoluêne sulfonamide obtenu en faisant réagir le sulfochlorure de benzène ou de paratoluêne sur l'amino-2 nitro-5 alcoxy-1 benzène suivi d'une hydrolyse acide du sulfonamide substitué. 

  
Les*composés de formule (IB) sont obtenus par action des aminés de formule :

  

 <EMI ID=16.1> 


  
 <EMI ID=17.1> 

  
sur le méthoxy-2 alcoxy-4 nitrobenzène ou sur le chloro-2 alcoxy-4 nitrobenzène. 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
(IB) peuvent également être obtenus par condensation des dérivés halogènes

  

 <EMI ID=19.1> 


  
 <EMI ID=20.1> 

  
sur les arylsulfonylamino-2 alcoxy-4 nitrobenzène, suivi par l'hydrolyse acide des sulfonamides substitués précédemment obtenus.

  
Les composés de formule (IC) peuvent être obtenus à partir des dérives halogènes de formule générale : 

  

 <EMI ID=21.1> 


  
dans laquelle X désigne un atome d'halogène tel que chlore ou brome, soit par action sur le dérive halogéné de formule (III) d'une amine

  

 <EMI ID=22.1> 


  
 <EMI ID=23.1> 

  
phtalimide de potasse sur le composé halogène de formule (III) suivi par le traitement à l'hydrazine de la phtalimide substituée ainsi obtenue (réaction de Gabriel).

  
Les composés de formule (III) pour lesquels A désigne éthylène et X désigne brome peuvent être aisément obtenus par action de l'acide bromhydrique sur la N-/(nitro-2' hydroxy-4')

  
 <EMI ID=24.1> 

  
la soude diluée à température ambiante sur le N-/(nitro-2'
-hydroxy-4') phényl/carbamate de &#65533; -chlorêthyle décrit 'dans la troisième étape de l'exemple 1 du brevet français 2.348.911.

  
les composés de formule (ID) et (IE) sont obtenus en particulier en faisant réagir une amine de formu le NH2CH2-CHOH-CH2NH2 sur l'alcoxy-3 mëthoxy-4 nitrobenzène ou sur le méthoxy-2 alcoxy-4 nitrobenzène.

  
Les compositions conformes à l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu solvant cosmétiquement acceptable au moins un composé répondant à la formule (I) et peuvent être utilisées pour la coloration directe des fibres kératiniques ou en coloration d'oxydation de ces fibres, auquel cas ces composés de formule (I) con-fèrent des reflets complémentaires à la coloration de base obtenue par développement oxydant de précurseurs de colorants d'oxydation.

  
Ces compositions contiennent les composés selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,01 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

  
Elles peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges et de préférence des agents tensio-actifs cationiques et/ou non ioniques. Ces produits tensio-actifs sont présents dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids et de préférence entre 2 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

  
Dans ces compositions le véhicule est généralement constitué par de l'eau et on peut également ajouter des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants on peut citer, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou

  
 <EMI ID=25.1> 

  
que les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à
75% en poids et en particulier de 5 à 50% en poids par'rapport au poids total de la composition.

  
Les compositions peuvent être épaissies de préférence avec les composés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellu-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant la fonction d'épaississant tels que plus particulièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite.

  
 <EMI ID=27.1> 

  
proportions comprises entre 0,5 et 10% en poids et en particu-9

  
lier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition .

  
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents filmogênes, des tampons, des parfums, des agents d'alcalinisation et des agents d'acidification.

  
Ces compositions peuvent se présenter sous des formes di)verses telles que liquide, crème, gel ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.

  
Le pH de ces compositions tinctoriales peut être compris ; entre 3 et 11, 5 et de préférence entre 5 et 11, 5. On l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, le carbonate de sodium, de potassium ou d'am-

  
 <EMI ID=28.1> 

  
ëthylamine ou la triëthylamine, ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.

  
Lorsque les compositions sont destinées à être utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux, elles peuvent contenir, en plus des composés conformes à l'inven-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
ques, anthraquinoniques, comme par exemple la tétraaminoanthraquinone, des aminoquinones, des colorants nitrés de la série benzénique différents des composés de formule (I) et plus particulièrement les composés suivants :

  
 <EMI ID=30.1>   <EMI ID=31.1> 

  
la mêthyl-2 nitro-6 aniline,

  
le nitro-3 amino-4 phénol,

  
 <EMI ID=32.1> 

  
le nitro-3 amino-4 méthyl-6 phénol,

  
l'amino-3 nitro-4 phénol,

  
l'amino-2 nitro-3 phénol,

  
 <EMI ID=33.1> 

  
Les concentrations de ces colorants directs autres que les colorants de formule (I) peuvent être comprises entre 0,001 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

  
Ces compositions sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose de 5 à 70 minutes, puis les fibres sont rincées, éventuellement lavées, rincées à nouveau et séchées.

  
Ces compositions peuvent également être mises en oeuvre sous forme de lotion capillaire de mise en plis destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration et à améliorer la tenue de la mise en plis. Dans ce cas, elles se présentent sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques renfermant au moins une résine cosmétique et leur application s'effectue sur des cheveux humides préalablement lavés et rincés qui sont éventuellement enroulés puis séchés.

  
Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en plis peuvent être en particulier la polyvinylpyrro-lidone, les copolymères acide crotonique-acëtate de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, monoesters des copolymères anhydride maléique-éther butylvinylique, anhydride malêiqueéther méthylvinylique ainsi que tout autre polymère cationique, anionique, non ionique ou amphotère habituellement utilisé dans ce type de compositions. Ces résines cosmétiques entrent dans les compositions de l'invention à raison de 1 à 3% en poids et de préférence de 1 à 2% en poids sur la base du poids total de la composition.

  
Lorsque les compositions constituent des teintures d'oxydation, les composés de formule (I) conformes à l'invention sont essentiellement utilisés en vue d'apporter des reflets à la teinture finale.

  
Ces compositions contiennent alors en association avec au moins un colorant nitré de formule (I), des précurseurs de colorants par oxydation.

  
 <EMI ID=34.1> 

  
méthyl-2 amino-4 phénol, et leurs sels.

  
Elles peuvent aussi contenir des dérivés hétérocycliques, par exemple : la diamino-2,5 pyridine, l'amino-7 benzomorpho-

  
:

  
line.

  
Les compositions selon l'invention peuvent contenir en association avec les précurseurs de colorants par oxydation des coupleurs bien connus dans l'état de la technique.

  
A titre de coupleurs, on peut citer notamment : les métadiphénols tels que la résorcine, la mëthyl-2 résorcine, les

  
 <EMI ID=35.1>   <EMI ID=36.1> 

  
amino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le méthyl-2 carbëthoxyamino-5 phénol.

  
On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention : 1 '06-naphtol , les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels que les

  
 <EMI ID=37.1> 

  
rocycliques tels que la diamino-2,4 pyridine, ainsi que leurs sels. 

  
Ces compositions contiennent, en plus des précurseurs de colorants par oxydation, des agents réducteurs et/ou antipxydants tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents sont présents dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les précurseurs de colorants par oxydation peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,03 et 2% en poids sur la base du poids total de la composition. Les coupleurs peuvent également être présents dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,015 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

   Leur pH est de préférence compris entre 7 et 11,5 et est ajusté à l'aide d'agents alcalinisants définis ci-dessus.

  
Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, consiste à appliquer sur les cheveux la composition tinctoriale comprenant à la fois un colorant selon l'invention et les précurseurs de colorants et à développer la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans la compo-sition tinctoriale ou bien appliqué sur les cheveux dans un deuxième temps.

  
L'agent oxydant est choisi de préférence parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels. On utilise en particulier une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.

  
Une fois que l'on a appliqué sur les fibres kératiniques la composition avec l'agent oxydant, on laisse poser pendant
10 à 50 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les fibres kératiniques, on les lave éventuellement au shampooing on les rince à nouveau et on sèche.

  
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. 

EXEMPLE DE PREPARATION 1

  
 <EMI ID=38.1> 

  
amino-3, nitro-4 anisole.

  

 <EMI ID=39.1> 


  
 <EMI ID=40.1> 

  
réactionnel 4 heures à 110[deg.]C. Après refroidissement on le verse dans 1,500 kg d'eau glacée. On extrait le produit attendu à l'aide d'acétate d'éthyle. Dans la solution d'acétate

  
 <EMI ID=41.1> 

  
amino-3, nitro-4 anisole précipite. On l'essore, le lave à l'éthanol et le recristallise dans l'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 157[deg.]C.

  

 <EMI ID=42.1> 
 

EXEMPLE DE PREPARATION 2

  
 <EMI ID=43.1> 

  
amino-3 nitro-4 anisole.

  

 <EMI ID=44.1> 


  
 <EMI ID=45.1> 

  
le mélange réactionnel 4 heures à 110 [deg.]C.

  
Après refroidissement on le verse dans 300 g d'eau glacée et on extrait à l'acétate d'éthyle l'huile qui a précipité. Après séchage sur sulfate de sodium, la phase acétate d'éthyle,

  
 <EMI ID=46.1> 

  
nitro-4 anisole précipite. On l'essore, le lave à l'éthanol et le recristallise dans l'éthanol. Après séchage sous vide il fond avec décomposition à 204[deg.]C. 

  

 <EMI ID=47.1> 

EXEMPLE DE PREPARATION 3

  
 <EMI ID=48.1> 

  
amino-2 nitro-5 anisole.

  

 <EMI ID=49.1> 


  
On introduit 0,05 mole (9,15 g) de diméthoxy-3,4 nitroben-

  
 <EMI ID=50.1> 

  
la solution 15 heures à 110 [deg.]C. Le mélange réactionnel refroidi est alors versé sur 300 g d'eau glacée. Le produit attendu sous forme de base libre, précipite sous forme d'une huile que l'on extrait à l'acétate d'éthyle. On chasse l'acétate d'éthyle sous vide. L'huile résiduelle est mise en solution dans 15 ml

  
 <EMI ID=51.1> 

  

 <EMI ID=52.1> 

EXEMPLE DE PREPARATION 4

  
 <EMI ID=53.1> 

  
phénol.

  

 <EMI ID=54.1> 
 

  
On introduit 0,432 mole (75 g) de chloro-3, nitro-4

  
 <EMI ID=55.1> 

  
réactionnel 13 heures au bain-marie bouillant. La solution refroidie est alors versée dans 2,6 litres d'eau glacée additionnée de 1,09 litre d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Après refroidissement à -10[deg.]C pendant quelques heures le chlorhy-

  
 <EMI ID=56.1> 

  
est essoré, lavé avec une solution chlorhydrique 2N glacée puis à l'éthanol. Après recristallisation dans l'eau le produit séché, fond avec décomposition à une température supérieure à 260[deg.]C.

  

 <EMI ID=57.1> 
 

EXEMPLE DE PREPARATION 5

  
 <EMI ID=58.1> 

  
éthyl amino-2 nitro-5 anisole.

  

 <EMI ID=59.1> 
 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
éthylamino-2 nitro-5 anisole.

  
Ce composé est obtenu en faisant réagir dans le diméthylformamide vers 80[deg.]C, le dibromo-1,2 éthane avec le sel de calcium du N-benzènesulfonylamino-2 nitro-5 anisole selon le procédé décrit dans le brevet français 1.491.617. Ce produit fond à 122[deg.]C.

  
2ème étape Préparation du N-bromoëthylamino-2, nitro-5 anisole

  
169 g (0,407 mole) du benzënesulfonamide substitué obtenue selon l'étape précédente sont ajoutés, peu à peu, sous agitation, dans 500 ml d'acide sulfurique à 96%, tout en maintenant

  
 <EMI ID=61.1> 

  
tionnel pendant 1 heure à cette température puis on le verse sur 3 kgs de glace pilée. Le produit cristallisé qui précipite

  
 <EMI ID=62.1> 

  
amino-2 nitro-5 anisole. Après 1 heure 1/2 de chauffage au voisinage de 100[deg.]C on verse le milieu réactionnel dans 400 g de soude normale glacée puis on extrait le produit attendu à l'acétate d'éthyle. On chasse l'acétate d'éthyle sous vide. L'huile rouge résiduelle est mi.se en solution dans 120 ml d'alcool absolu. Après addition de 50 ml d'êthanol absolu saturé de gaz chlorhydrigue on obtient un précipité de chlor-

  
 <EMI ID=63.1> 

  
nitro-5 anisole qui, après recristallisation dans l'alcool à
90[deg.] et séchage sous vide à 60[deg.]C sur potasse fond avec décomposition entre 168 et 170?C.

  

 <EMI ID=64.1> 
 

'EXEMPLE DE PREPARATION 6

  
 <EMI ID=65.1> 

  
nitro-5 anisole.

  

 <EMI ID=66.1> 


  
 <EMI ID=67.1> 

  
chauffe la solution 12 heures à 115[deg.]C. Le mélange refroidi est alors versé dans 2 kg 200 d'eau glacée. Le produit attendu à l'état de base libre précipite sous forme d'une huile que l'on

  
 <EMI ID=68.1> 

  
sous vide. L'huile rouge résiduelle est mise en solution dans
100 ml d'ëthanol absolu. Après addition de 100 ml d'éthanol absolu saturé de gaz chlorhydrique on obtient un précipité de chlorhydrate de &#65533;-(N,N-diméthyl)aminopropylamino-2, nitro-5 anisole qui, après recristallisation dans l'éthanol absolu et séchage sous vide à 80[deg.]C fond avec décomposition à 181[deg.]C.. 

  

 <EMI ID=69.1> 

EXEMPLE DE PREPARATION 7

  
 <EMI ID=70.1> 

  
phénol.

  

 <EMI ID=71.1> 


  
 <EMI ID=72.1> 

  
(obtenu selon l'opération décrite dans l'exemple n[deg.] 1 du

  
brevet français 2.348.911 dans 17 ml de solution sodique 2,36N à

  
 <EMI ID=73.1>  30 minutes à 20[deg.]C puis on le dilue par 20 ml d'eau et on le

  
 <EMI ID=74.1> 

  
produit attendu précipite. On l'essore, le lave à l'eau et le recristallise dans l'éthanol. Il fond à 170[deg.]C. 

  

 <EMI ID=75.1> 


  
 <EMI ID=76.1> 

  
phénol.

  
Dans 375 ml d'acide chlorhydrique à 48% préalablement

  
 <EMI ID=77.1> 

  
one-2. On maintient le milieu réactionnel 30 minutes à 90[deg.]C

  
 <EMI ID=78.1> 

  
produit attendu précipite sous forme de bromhydrate. Le bromhydrate est essoré, repris sous agitation par 500 ml d'eau pour libérer le nitro-3,p -bromoêthylamino-4 phénol que l'on essore, lave à l'eau et sèche sous vide. Après rec ristallisation dans le benzène le produit fond à 122[deg.]C.

  

 <EMI ID=79.1> 


  
3ème étape : Préparation du nitro-3, N,N-diméthylaminoéthyl amino-4 phénol.

  
On chauffe 20 minutes à 60[deg.]C 0,0766 mole (20 g) de ni-

  
 <EMI ID=80.1> 

  
aqueuse de diméthylamine à 40%. On verse le milieu réactionnel dans 300 ml d'eau glacée puis on neutralise à l'aide d'acide acétique. Le produit attendu précipite. On l'essore, le lave à l'eau et le recristallise dans l'éthanol. Après séchage sous vide il fond à 151[deg.]C.

  

 <EMI ID=81.1> 

EXEMPLE DE PREPARATION 8

  
 <EMI ID=82.1> 

  
amino4 phénol.

  

 <EMI ID=83.1> 


  
On porte 1 heure à 60[deg.]C 5,2 g (0,02 mole) de nitro-3, 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
verse le milieu réactionnel dans 100 g d'eau glacée puis on neutralise la solution à l'aide d'acide acétique. Après une

  
 <EMI ID=85.1> 

  
lavage avec un peu d'eau glacée et séchage sous vide, le produit est recristallisé dans l'acétate d'éthyle. Il fond à
115[deg.]C. 

  

 <EMI ID=86.1> 

EXEMPLE DE PREPARATION 9

  
 <EMI ID=87.1> 

  
méthyl-6 anisole.

  

 <EMI ID=88.1> 


  
 <EMI ID=89.1> 

  
mêthyl-6 anisole dans 60 ml de pyridine, on ajoute peu à peu, sous agitation, entre 50 et 55[deg.]C 0,096 mole (18,3 g) de parato-luëne sulfochlorure. Après 3 heures de chauffage entre 50 et
55[deg.]C on verse le milieu rêactionnel dans 300 ml d'eau glacée.

  
Le produit attendu qui précipite est essoré, lavé à l'eau,

  
 <EMI ID=90.1> 

  

 <EMI ID=91.1> 


  
 <EMI ID=92.1> 

  
aminoéthyl) amino-37 nitro-4 méthyl-6 anisole.

  
On chauffe sous agitation au bain-marie bouillant 0,0353

  
 <EMI ID=93.1> 

  
anisole dans 50 ml de diméthylformamide additionnés de 2,8 g de chaux vive. On ajoute peu à peu 0,075 mole (10,2 g) de

  
 <EMI ID=94.1> 

  
fage le mélange réactionnel est versé. dans 200 ml d'eau glacée. Le produit attendu cristallise lentement. On l'essore, le lave à l'eau. Après séchage, on le recristallise dans l'éthanol. Il fond à 114[deg.]C. 

  

 <EMI ID=95.1> 


  
 <EMI ID=96.1> 

  
obtenu selon l'étape précédente, sont ajoutés peu à peu, sous agitation, à 25 ml d'acide sulfurique à 96%, tout en mainte-

  
 <EMI ID=97.1> 

  
maintient l'agitation 5 heures à température ambiante puis on verse le milieu réactionnel dans 200 ml d'eau glacée. 

  
Tout en refroidissant, le milieu réactionnel est alcalinisé à l'aide d'une solution sodique ION: le produit attendu précipite sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. Le produit est essoré, lave à l'eau, séché et recristallisé dans l'hexane. Il fond à 70[deg.]C. 

  

 <EMI ID=98.1> 
 

  
EXEMPLE DE PREPARATION 10

  
 <EMI ID=99.1> 

  
amino-2, nitro-5 anisole.

  

 <EMI ID=100.1> 


  
On introduit 0,0164 mole (3 g) de dimëthoxy-3, 4 nitroben-

  
 <EMI ID=101.1> 

  
chauffe le mélange 4 heures à 100-110[deg.]C. Après refroidissement on verse le milieu réactionnel dans 90 ml d'eau puis on essore et lave à l'eau le produit attendu qui a précipité à l'état de base libre. Ce produit est introduit dans 40 ml de solution chlorhydrique 2N. Après 30 minutes d'agitation, on essore le

  
 <EMI ID=102.1> 

  
anisole et le lave à l'alcool. Après recristallisation dans l'eau il fond à 227[deg.]C. 

  

 <EMI ID=103.1> 


  
EXEMPLE DE PREPARATION 11

  
 <EMI ID=104.1> 

  
anisole.

  

 <EMI ID=105.1> 


  
 <EMI ID=106.1> 

  
l'on chauffe le mélange 3 heures entre 100 et 110[deg.]C. Après refroidissement on verse le milieu réactionnel dans 60 ml d'eau. Le produit attendu précipite. On l'essore, le lave à l'eau et le traite sous agitation, par 40 ml d'acide chlorhy-

  
 <EMI ID=107.1> 

  
propylamino-3, nitro-4 anisole et le lave à l'alcool absolu.

  
3 g du chlorhydrate mentionné ci-dessus sont dissous dans
90 ml d'eau bouillante. On filtre chaud pour éliminer un léger insoluble puis alcalinise le filtrat à l'aide d'ammoniaque

  
 <EMI ID=108.1> 

  
nitro-4 anisole qui a précipitée le lave à l'eau et le sèche sous vide. Il fond à 178[deg.]C.

  

 <EMI ID=109.1> 
 

EXEMPLE 1

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Chlorhydrate de ^ -diméthylaminopropylamino-3,

  

 <EMI ID=110.1> 


  
pH 8,5

  
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30[deg.]C sur des cheveux naturellement châtain clair leur confère, après rinçage et shampooing une coloration châtain foncé à reflets cuivrés.

EXEMPLE 2 :On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=111.1> 

  

 <EMI ID=112.1> 


  
 <EMI ID=113.1> 

  
naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration roux clair. 

EXEMPLE 3

  
On prépare la composition suivante :

  
 <EMI ID=114.1> 

  

 <EMI ID=115.1> 


  
Ce mélange appliqué 20 minutes à 25[deg.]C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain cuivré rouge.

  
EXEMPLE 4 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=116.1> 
 <EMI ID=117.1> 
 Ce mélange appliqué 30 minutes à 28[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une nuance châtain cuivre-rouge.

  
EXEMPLE 5

On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=118.1> 

  

 <EMI ID=119.1> 


  
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère après rinçage et shampooing une coloration blond doré.

  
EXEMPLE 6

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=120.1> 

  

 <EMI ID=121.1> 


  
Ce mélange appliqué.2 5 minutes à 28[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain moyen à reflets dorés.

  
EXEMPLE 7

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : 

  
 <EMI ID=122.1> 

  

 <EMI ID=123.1> 


  
Cette solution appliquée 20 minutes à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés au jaune paille leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain cuivré.

  
EXEMPLE 8 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=124.1> 

  

 <EMI ID=125.1> 


  
 <EMI ID=126.1> 

  
naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration châtain clair à reflets cuivrés.

  
EXEMPLE 9

On prépare la composition tinctoriale suivante : 

  
 <EMI ID=127.1> 

  

 <EMI ID=128.1> 


  
 <EMI ID=129.1> 

  
décolorés leur confère après rinçage et shampooing une color tion blond doré.

  
EXEMPLE 10

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=130.1> 

  

 <EMI ID=131.1> 


  
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur* confère, après rinçage et shampooing une coloration cuivre clair.

  
EXEMPLE 11

On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=132.1> 
 <EMI ID=133.1> 
 
 <EMI ID=134.1> 
 <EMI ID=135.1> 

  
naturellement blancs à 90% leur confère une coloration chataii clair à reflets cuivre-rouge.

  
EXEMPLE 12

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=136.1> 

  

 <EMI ID=137.1> 


  
Ce mélange appliqué 25 minutes à 28 [deg.]C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration châtain cuivre-rouge.

  
EXEMPLE 13 ' 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=138.1> 
 <EMI ID=139.1> 
 
 <EMI ID=140.1> 
 Ce mélange appliqué 25 minutes à 30[deg.]C sur des cheveux décolores au jaune paille, leur confère après rinçage et shampooing une coloration roux intense.

  
EXEMPLE 14 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=141.1> 


  
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 2 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 28[deg.]C sur des cheveu naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration châtain foncé à reflets dorés. 

  

 <EMI ID=142.1> 


  
 <EMI ID=143.1> 

  
sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration mandarine.

  
EXEMPLE 16

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=144.1> 


  
 <EMI ID=145.1> 

  
naturellement blancs à 90% leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain clair cuivre-rouge.

  
Les exemples gui suivent sont destinés à illustrer d'autres compositions conformes à l'invention. Il est mentionné dans chaque cas les nuances notées selon Munsell sur cheveux décolorés ou naturellement blancs à 90%, après application des compositions sur les cheveux dans les conditions illustrées ci-dessus. 

  
EXEMPLE 17

  
 <EMI ID=146.1> 

  

 <EMI ID=147.1> 


  
Sur cheveux décolorés . 5,5 Y 8/6.

  
Sur cheveux naturellement blancs à 90% : 5,5 Y 6/4.

EXEMPLE 18

  
Chlorhydrate de N- &#65533;-aminoéthylamino-3 nitro-4

  

 <EMI ID=148.1> 


  
Sur cheveux décolorés : 6,5 Y 8,5/8. ' ;

  
Sur cheveux naturellement blancs à 90% : 6,5 Y 6,5/6.

  
EXEMPLE 19

  
 <EMI ID=149.1> 
 <EMI ID=150.1> 
 Sur cheveux décolorés : 7 Y 8/9.

  
Sur cheveux naturellement blancs à 90% : 7 Y 6,5/6.

EXEMPLE 20

  
Chlorhydrate de &#65533; -dimêthylaminopropyl amino-3

  

 <EMI ID=151.1> 


  
Sur cheveux décolorés : 7 Y 8/10.

  
Sur cheveux naturellement blancs.à 90% : 7 Y 7/6.

  
EXEMPLE 21

  
 <EMI ID=152.1> 

  

 <EMI ID=153.1> 


  
Sur cheveux décolorés 7 Y 8/13.

  
Sur cheveux naturellement blancs à 90% : 7 Y 6,5/8.

  
EXEMPLE 22

  
 <EMI ID=154.1> 

  

 <EMI ID=155.1> 


  
Sur cheveux décolorés : 7 Y 8/6.

  
Sur cheveux naturellement blancs à 90% : 7 Y 7/4. 

EXEMPLE 23

  
Chlorhydrate de N,N-di&#65533;thylaminoéthyl-2 nitro-5

  

 <EMI ID=156.1> 


  
Sur cheveux décolorés : 7,5 Y 8/10.

  
Sur cheveux naturellement blancs à 90% : 7,5 Y 6/6.

EXEMPLE 24 

  
 <EMI ID=157.1> 

  

 <EMI ID=158.1> 


  
Sur cheveux décolorés : 7,5 Y 8,5/14. '  Sur cheveux naturellement blancs à 90% : 7,5 Y 6/8.

  
EXEMPLE 25

  
 <EMI ID=159.1> 
 <EMI ID=160.1> 
  <EMI ID=161.1> 

  
EXEMPLE 26

  

 <EMI ID=162.1> 


  
propyléther 0,09 g Paraphénylènediamine .0,105 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde

  
d'éthvlène 12 a

  

 <EMI ID=163.1> 


  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée.à 20 volumes.

  
 <EMI ID=164.1> 

  
naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration gris-bleu à reflets métalliques.

  
EXEMPLE 27

On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=165.1> 
 <EMI ID=166.1> 
  <EMI ID=167.1> 

  

 <EMI ID=168.1> 


  
Ce mélange appliqué 15 minutes à 30 [deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain moyen cuivré.

  
EXEMPLE 28 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=169.1> 

  

 <EMI ID=170.1> 


  
 <EMI ID=171.1> 

  
décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration noisette. 

  
EXEMPLE 29

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=172.1> 
 <EMI ID=173.1> 
 
 <EMI ID=174.1> 
 <EMI ID=175.1> 

  
colorés leur confère, après rinçage et shampooing une coloration jaune très intense. 

  
EXEMPLE 30

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=176.1> 

  

 <EMI ID=177.1> 


  
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30 [deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère après rinçage et sham pooing une coloration blond cuivré.

EXEMPLE 31 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=178.1> 

  

 <EMI ID=179.1> 


  
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère après rinçage et shampooing une colo-

  
 <EMI ID=180.1> 

  
EXEMPLE 32 .

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : 

  
 <EMI ID=181.1> 
 <EMI ID=182.1> 
 
 <EMI ID=183.1> 
 <EMI ID=184.1> 

  
décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration 6,0 Y 8/10 selon la notation de Munsell .

  
EXEMPLE 33

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=185.1> 

  

 <EMI ID=186.1> 


  
 <EMI ID=187.1> 

  
naturellement blancs à 95% leur confère après rinçage et shampooing une coloration gris cendré. 

  
EXEMPLE 34

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=188.1> 


  
Au moment de l'emploi, on ajoute un poids égal d'eau oxygën à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une couleur châtain à reflets dorés. 

  
Les exemples de références qui suivent sont destinés à illustrer la préparation de colorants nitrés utilisés dans les compositions conformes à l'invention en association avec les colorants de formule (I).,  EXEMPLE DE REFERENCE 1

  
 <EMI ID=189.1> 

  

 <EMI ID=190.1> 


  
 <EMI ID=191.1> 

  
Une solution de 0,2 mole (39,6 g) de nitro-3, N-&#65533;-hydroxy éthyl amino-4 phénol dans 104 ml de solution sodique 2,3 N

  
 <EMI ID=192.1> 

  
puis on lui ajoute 0,24 mole (22,7 g) de chloro-1, propanol-2. Après avoir maintenu le,milieu réactionnel au bain-marie bouillant pendant 2 heures on l'additionne de 12 ml de solution sodique ION et de 0,12 mole (11,34 g) de chloro-1 propanol-2. On. maintient encore le chauffage au bain-marie bbuil-

  
 <EMI ID=193.1> 

  
nise le milieu jusqu'à pH 9 à l'aide d'une solution sodique. Le produit attendu cristallise, on l'essore, le lave à l'aide d'une solution sodique normale puis à l'eau. Après séchage

  
 <EMI ID=194.1> 

  
dans l'éthanol et une recristallisation dans l'acétate d'éthyle il fond à 122[deg.]C.

  

 <EMI ID=195.1> 
 

  
EXEMPLE DE REFERENCE 2

  
 <EMI ID=196.1> 

  

 <EMI ID=197.1> 


  
 <EMI ID=198.1> 

  
70[deg.]C. A cette solution on ajoute 3 moles de potasse en poudre
(210 g de potasse à 80%) puis, tout en maintenant la température à 70[deg.]C, on introduit en 30 minutes, sous agitation, 3 moles (534 g) de bromhydrine du glycol. L'addition terminée on

  
 <EMI ID=199.1> 

  
alors 1 mole de potasse en poudre (70 g de potasse à 80%) et 1 mole de bromhydrine du glycol (178 g) ..Apres 1 heure de chauffage on ajoute à nouveau 1 mole de potasse et 1 mole de bromhydrine du glycol. On poursuit le chauffage encore 1 heure puis le milieu réactionnel refroidi. est versé dans 7,5 litres d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Il est essoré, soigneusement lavé avec une solution sodique 3N puis à l'eau. Après séchage sous vide il fond à 96[deg.]C.

  
 <EMI ID=200.1>  

  
 <EMI ID=201.1> 

  
mine. On verse le milieu réactionnel refroidi dans 500 g d'ea glacée. On alcalinise la solution jusqu'à pH 10 à l'aide d'un solution sodique ION. Le produit attendu cristallise. Il est.

  
 <EMI ID=202.1> 

  

 <EMI ID=203.1> 


  
EXEMPLE DE REFERENCE 3

  
 <EMI ID=204.1> 

  

 <EMI ID=205.1> 
 

  
 <EMI ID=206.1> 

  
On porte au bain-marie bouillant, sous agitation, 0,5 mole (117 g) de sel de potassium de nitro-4, acétylamino-2 phénol dans 300 ml de diméthylformamide. Le mélange est addi- . tionné de 0,5 mole (47,25 g) de chloro-1 propanol-2. Tout en maintenant le chauffage, on ajoute toutes les 2 heures, à quatre reprises, chaque fois 0,5 mole (47,25 g) de chloro-1 propanol-2 et 0,25 mole (34,5 g) de carbonate de potassium. Après 10 heures de chauffage on verse le milieu réactionnel dans 1500 ml d'eau glacée. On essore le produit attendu qui a précipité. On le lave avec une solution sodique 0,5 N puis à l'eau. Après séchage sous vide à 60[deg.]C il fond à 123[deg.]C. Analyse Calculé pour Trouvé

  

 <EMI ID=207.1> 


  
 <EMI ID=208.1> 

  
manière à maintenir le reflux sans chauffage. L'addition terminée on maintient le reflux 10 minutes, filtre bouillant

  
 <EMI ID=209.1> 

  
à 36% refroidis à -20[deg.]C. Le produit attendu précipite sous forme de monochlorhydrate. On l'essore, le lave avec un peu d'éthanol glacé et le sèche sous vide à 50[deg.]C. Il fond avec décomposition entre 220 et 225[deg.]C. 

  

 <EMI ID=210.1> 


  
 <EMI ID=211.1> 

  
Dans 80 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique et additionnés de 25 ml d'acide chlorhydrique à 36% on dissout au

  
 <EMI ID=212.1> 

  
réactionnel 1 heure 1/2 au reflux. Par refroidissement le produit attendu précipite sous forme de dichlorhydrate. On essors le produit, le lave avec un peu d'alcool absolu et le sèche sous vide à 50[deg.]C. Il fond avec décomposition entre 215 et
220[deg.]C. - -
 <EMI ID=213.1> 
 EXEMPLE DE REFERENCE 4 

  
 <EMI ID=214.1> 

  

 <EMI ID=215.1> 


  
 <EMI ID=216.1> 

  
phénol dans 300 ml de diméthylformamide. Le mélange est additionné de 0,5 mole (47,25 g) de chloro-l-propanol-2. Tout en maintenant le chauffage, on ajoute toutes les 2 heures, à quatre reprises, chaque fois 0,5 mole (47,25 g) de chloro-1 propanol-2 et 0,25 mole (35, 5 g) de carbonate de potassium. 

  
Apres 10 heures de chauffage, on verse le milieu réactionnel dans 1500 ml d'eau glacée. On essore le produit attendu qui a précipité. On le lave avec une solution sodique 0,5 N puis à

  
 <EMI ID=217.1> 

  
Analyse Calculé pour trouvé

  

 <EMI ID=218.1> 


  
 <EMI ID=219.1> 

  
on maintient le reflux 10 minutes, filtre bouillant sur 5 ml d'éthanol additionné de 5,1 ml d'acide chlorhydrique à 36%

  
 <EMI ID=220.1> 

  

 <EMI ID=221.1> 


  
 <EMI ID=222.1> 

  
160 ml de dioxane additionnés de 40 ml de solution sodique 5N et de 11 g de carbonate de calcium. Dans ce mélange porté à
90[deg.] on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,2 mole (28,6 g) de chloréthylchloroformiate. L'addition terminée, on maintient le chauffage une vingtaine de minutes, puis on verse le milieu réactionnel dans 1 litre d'eau glacée. Le produit attendu précipite sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. Le produit est essoré, lavé à l'eau et séché. Il fond à 130[deg.]C.

  
 <EMI ID=223.1> 

  
On introduit 0, 07 mole (23 g) du composé obtenu selon l'étape précédente dans 140 ml de solution potassique 5N. On chauffe le milieu réactionnel sous agitation, au bain-ùarie bouillant pendant 1 heure puis oh le refroidit. Le produit attendu cristallise, on l'essore, le lave à l'eau puis à l'alcool, après séchage sous vide et recristallisation dans l'éthanol, le produit attendu fond à 123[deg.]C.

  

 <EMI ID=224.1> 
 

  
Les noms commerciaux utilisés dans les exemples design les produits suivants :

  
 <EMI ID=225.1>  .. lène vendu par la Société Rhône Poulenc.

  
Cemulsol NP9 Nonylphénol &#65533; 9 moles d'oxyde d'ét

  
lène vendu par la Société Rhône Poulenc.

  
Cellosize WP03 Hydroxyéthylcellulose vendue par la

Société Union Carbide.

  
Lauramide Monoéthanolamide d'acide laurique

  
vendu par la Société Witco.

  
 <EMI ID=226.1> 

  
la Société Condéa..

  
Cire de Lanette E Alcool cétylstéarylique partiellement sulfaté vendu par la Société Henkel.

  
Cemulsol-B Huile de ricin éthoxylée vendue pa

  
la Société Rhône Poulenc. Carbopol 934 Polymère de l'acide acrylique de

  
poids moléculaire 2 à 3 millions vendu par la Société Goodrich Chern Company. 

REVENDICATIONS

  
1. Composition tinctoriale pour fibres. kératiniques et particulier pour cheveux humains caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié et en quantité suffisante pour la teinture des fibres kératiniques au moin

  
un colorant répondant à la formule :

  

 <EMI ID=227.1> 


  
dans laquelle A désigne un groupement alkylène, alkylène substitué par un ou plusieurs groupements OH ou alkylène, 

  
 <EMI ID=228.1> 

  
R désigne hydrogène ou alkyle inférieur, et lorsque Y dêsig alcoxy, Z désigne N02 et se trouve en para de la fonction

  
 <EMI ID=229.1> 

  
se trouve en para du groupement N02 ou bien (b) Z désigne 0

  
et se trouve en para de la fonction amine, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables.

Claims (1)

1. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée le fait que le colorant répond à la formule : <EMI ID=230.1> <EMI ID=231.1>

   celles indiquées dans la revendication 1.

   <EMI ID=232.1>

   le fait que le colorant répond à la formule :

   <EMI ID=233.1>

   <EMI ID=234.1>

   celles indiquées dans la revendication 1.

   4. Composition selon la revendication 1, caractérisée pa: le fait que le colorant répond à la formule:

   <EMI ID=235.1>

   <EMI ID=236.1>

   celles indiquées dans la revendication 1.

   5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le colorant répond à la formule :

   <EMI ID=237.1>

   <EMI ID=238.1>

   6. Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule (I) dans des proportions de 0,001 à 5% en poids.

   <EMI ID=239.1>

   6, caractérisée par le fait que les solvants sont choisis parmi l'eau, les alcanols inférieurs, les polyols, les glyco ou éthers de glycol ou leurs mélanges.

   8. Composition selon les revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents tensio-actifs, les épaississants, les agents de pénétration, séquestrants, filmogènes, les tampons, les parfums, les agents alcalinisants acidifiants..

   9. Composition selon les revendications 1 à 6, destinée être utilisée pour la coloration directe des cheveux, caract risée par le fait qu'elle contient en plus d'autres colorant directs choisis parmi les colorants azoïques, anthraquinoniques, les aminoquinones les dérivés nitrés de la série benzénique autres que ceux de formule (I).

   10. Composition selon les revendications 1 à 6, destiné à être utilisée comme lotion de mise en plis, caractérisée p le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueus alcoolique ou hydroalcoolique contenant au moins une résine cosmétique.

   11. Composition selon la revendication 9 ou 10, car acte risée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 11,5 et de préférence 5 à il, 5.

   12. Composition selon l'une quelconque des revendicatio 1 à 6, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins des précurseurs de colorants par oxydation.

   13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 7 et 11,5 et qu'el contient en plus un agent réducteur et/ou antioxydant.

   14. Procédé de coloration des fibres këratiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou 11, on laisse poser pendant 5 à 70 minutes, on rince, on lave éventuellement on rince à nouveau et on sèche.

   15. Procédé de coloration des fibres këratiniques, cara

   <EMI ID=240.1>

   rincées une composition telle que définie dans la revendication 10 ou 11, qu'on enroule éventuellement et qu'on sèche.

   16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, cara

   <EMI ID=241.1>

   sition telle que définie dans les revendications 12 ou 13, éventuellement additionnée d'un agent oxydant, qu'on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, qu'on rince, qu'on lave éventuellement au shampooing, qu'on rince à nouveau et qu'on sèche.

   17. Nitroaniline caractérisée par le fait qu'elle répon à la formule

   <EMI ID=242.1>

   dans laquelle A désigne un groupement alkylêne, alkylène substitué par un ou plusieurs groupements OH ou alkylèn interrompu par un hétéroatome tel que oxygène ou par un grou pement -NH-, R1 et R2 identiques ou différents désignent

   <EMI ID=243.1>

   peuvent former un hétérocycle choisi parmi les cycles pipéridino ou morpholino, R désigne hydrogène ou alkyle inférieu

   <EMI ID=244.1>

   - lorsque Y est égal à alcoxy, Z est égal à N02 et se <EMI ID=245.1>

   lorsque Y désigne méthoxy et A désigne le groupement éthylèn R. et R2 ne désignent simultanément hydrogène-, <EMI ID=246.1>

   peuvent désigner simultanément hydrogène, mëthyle ou éthyle et (b) - lorsque Z désigne OH et se trouve en para de la fonc <EMI ID=247.1>

   dessus.

   18. Nitroaniline selon la revendication 17 caractérisé par le fait que dans la formule A désigne le radical <EMI ID=248.1>

   quées dans la revendication 17.

   19. Nitroaniline selon la revendication 18, caractêris par le fait qu'elle répond aux formules :

   <EMI ID=249.1>

   20. Procédé de préparation des composés selon la reven

   <EMI ID=250.1>

   trouve en position para de la fonction amine et caractérisé par le fait que l'on fait réagir une amine de formule :

   <EMI ID=251.1>

   <EMI ID=252.1>

   chloro-4 nitrobenzène ou que l'on procède à la condensation d'un dérivé halogène de formule :

   <EMI ID=253.1>

   où X désigne un halogène sur le benzène ou paratoluène suif mide, suivie d'une hydrolyse acide.

   21. Procédé de préparation des composés selon la reven

   <EMI ID=254.1>

   fait soit réagir.une amine de formule <EMI ID=255.1> sur le méthoxy-2 alcoxy-4 nitrobenzène ou sur le chloro-2

   <EMI ID=256.1>

   alkyle, on procède à la condensation d'un dérivé halogène d formule

   <EMI ID=257.1>

   <EMI ID=258.1>

   effectue ensuite une hydrolyse acide des sulfonamides subst tués précédemment obtenus.

   22. Procédé de préparation des composés de la revendit tion 17, dans lesquels Z désigne OH et se trouve en para dE fonction amine, caractérisé par le fait que l'on part des dérivés halogènes de formule (III)

   <EMI ID=259.1>

   dans laquelle X désigne halogène et que l'on fait réagir si ce composé soit :

   <EMI ID=260.1>

   <EMI ID=261.1>

   mide de potasse suivi par un traitement à l'hydrazine de 1 phtalimide substituée.

   23. Procédé de préparation de composés de la revendic tion 19 caractérisé par le fait qu'on fait réagir une amin

   <EMI ID=262.1>

   zène ou sur le méthoxy-2.alcoxy-4 nitrobenzène.