BE898192A

BE898192A - Dérivés de pentites, leur procédé de préparation et leur utilisation.

Info

Publication number: BE898192A
Application number: BE0/211848A
Authority: BE
Inventors: F Arndt; H-R Kruger
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1982-11-09
Filing date: 1983-11-09
Publication date: 1984-05-09
Also published as: FI833883A0; SE8306046D0; BR8305984A; DK491383D0; GB8329750D0; MA19950A1; ES526448A0; NO834078L; ES8405388A1; AU2099083A; DK491383A; ZA838360B; FR2535719A1; IT8323446A0; CS238397B2; GR79390B; DE3241830A1; JPS5988480A; NL8303084A; IT1169899B

Abstract

Dérivés d'acide 5-phénoxybenzoique de pentites de la formule (I), dans laquelle un des substituants Y représente le groupement de formule (II) et chaque fois deux des autres substituants Y représentent le groupement (III).

Description


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   MEMOIRE DESCRIPTIF déposé à l'appui d'une demande de
BREVET D'INVENTION formée par
SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT pour : "Dérivés de pentites, leur procédé de préparation et leur utilisation" Priorité d'une demande de brevet en République Fédérale allemande déposée le 9 novembre 1982, sous le nO P 32 41 830.2. 



  Inventeurs : Friedrich Arndt
Hans-Rudolf KrUger 

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 EMI2.1 
 "Dérivés de pentites, leur procédé de préparation et c leur utilisation"
La présente invention est relative à de nouveaux dérivés   d'acide 5-phénoxybenzoîque   de pentites, au procédé de préparation de ces composés ainsi qu'aux produits qui les contiennent et qui présentent une action herbicide. 
 EMI2.2 
 



  Des dérivés d'acide de pentites à action biologique n'ont présent pas été décrits. 



   La présente invention a pour but la mise au point de nouvelles substances actives à action herbicide avantageuse. 



   On résout ce problème, suivant l'invention, par un produit qui contient, comme nouvelles substances actives, au moins un dérivé   d'acide 5-phénoxybenzoique   de pentites répondant à la formule générale 
 EMI2.3 
 dans laquelle un des substituants Y représente le grou- 
 EMI2.4 
 pement U CO- 1 FC--0--Z W 

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 et chaque fois deux des autres substituants Y représente le groupement 
 EMI3.1 
 où    R      et R2 sont   identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en    Cl-Cl un   radical alkyle en   Ci-c   substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alcoxy en C1-C6, phénoxy et/ou   halogénophénoxy,

     un radical arylalkyle où le groupe alkyle est en   C--      C3 un   radical arylalkyle dans lequel le groupe alkyle est en    CI-C3   et qui est substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alkyle en 
 EMI3.2 
 c en C..-C,, et/ou trifluorométhyle, J. b J.

   b un radical d'hydrocarbure cycloaliphatique en C-C, 3 8 radical d'hydrocarbure aromatique, ou un radical d'hydrocarbure aromatique substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alkyle en 
 EMI3.3 
 en C,-C-, et/ou trifluorométhyle, RJL b J-b-L et pouvant former conjointement avec l'atome de C adjacent un radical d'hydrocarbure cycloaliphatique en C-C, représente un atome d'halogène ou un groupe ni- 3 8 tro ou cyano, U représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, et W représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe cyano, trifluorométhyle ou alkyle en 
 EMI3.4 
 c-f 
Les produits suivant l'invention conviennent d'une manière surprenante pour lutter contre les mauvaises herbes, en ménageant même les plantes de culture,

   et par conséquent ils représentent un enrichissement im- 

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 portant dans ce domaine, par rapport à l'état actuel de la technique. 



   Les produits suivant l'invention peuvent par exemple être utilisés pour lutter de manière sélective contre des graminées nuisibles envers lesquelles il est difficile de lutter, comme Viola, Galium, Centaurea, Amaranthus,   Ipomea,   Fagopyrum, Sesbania, Datura, Chrysanthemum, Polygonum, Matricaria, dans des cultures telles que le soja, le blé, le riz, l'orge, les arachides et les pommes de terre. 



   Les produits suivant l'invention peuvent être appliqués dans un procédé de pré-émergence, mais on les applique de préférence dans un procédé de post-émergence, et, d'une manière avantageuse, ils présentent une bonne action déjà en de faibles quantités d'application de 0, 05 à 5, 0 kg de substance active/ha. 



   Parmi les composés suivant l'invention, se distinguent par une action optimum du type décrit, en particulier ceux dans lesquels, dans la formule générale 
 EMI4.1 
 I, R et sont identiques ou différents et représen- tent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyl   sec.-butyle, tert.-   butyle, 2,   2-diméthyl-I-propyle,   n-pentyl n-heptyl n-octyl n-décyle, chlorométhyle,   bromométhyle,   fluorométhyle,   dichlorométhyle,   trifluorométhyle, trichlorométhyle,   méthoxyméthyle,     éthoxyméthyle,   phénoxyméthyle, 4-chlorophénoxyméthyle, chloroéthyle, bromo- éthyle,   2-éthoxyéthyle,     2-phénoxyéthyle,   cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle,

     2-phén, ylethyle   phényle, 2-chlorophényle,   3-jhlorophényle,   4-chlorophényle, 3,   4-dichlorophényle,   4-méthoxyphényle, 4-nitrophényle ou 2, 4-dichlorophényle. 

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   Comme composés suivant l'invention à action remarquable, on peut citer en particulier ceux dans lesquels, dans la formule générale I,
1)   Y.   représente le groupement 
 EMI5.1 
 et    Y2 et Y3   ensemble et Y4 et   Y   ensemble représentent chacun un groupe méthylène éventuellement substitué 
 EMI5.2 
 ou
2) Y3 représente le groupement de la formule gé- nérale II et   Y   et Y2 ensemble et Y4 et    Y   ensemble re- présentent chacun un groupe méthylène éventuellement subs- titué, ou
3)   Y   représente le groupement de la formule gé- nérale II et   Y.   et Y2 ensemble et Y3 et Y4 ensemble re- présentent chacun un groupe méthylène éventuellement substitué. 



   Les composés suivant l'invention apparaissent sous la forme d'isomères optiques, ainsi qu'éventuellement sous la forme d'isomères géométriques. Les différents isomères et leurs mélanges font également partie ide l'objet de l'invention. 



   Les composés suivant l'invation peuvent être 

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 appliqués soit seuls, soit en mélange entre eux ou encore avec d'autres substances actives. On peut éventuellement ajouter des produits défoliants, phytosanitaires ou antiparasitaires, selon le but   souhaité.   



   Dans la mesure où on envisage un élargissement du spectre d'action, on peut aussi ajouter d'autres biocides. A titre d'exemple, conviennent comme partenaires à action herbicide du mélange, des substances actives qui sont indiquées dans Weed Abstracts, vol.   31,   nO   7,   1982, sous le titre"List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts". 



   Avantageusement, les substances actives suivant l'invention ou leurs mélanges sont appliqués sous la forme de compositions, telles que des poudres, des produits d'épandage, des granules, des solutions, des émulsions ou des suspensions, avec addition de supports liquides et/ou solides ou respectivement de diluants et éventuellement d'agents auxiliaires mouillants, adhésifs, émulsionnants et/ou dispersants, et de préférence sous la forme de concentrés d'émulsion. 



   Les supports liquides appropriés sont par exemple l'eau, des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, tels que du benzène, du toluène, du xylène, de la cyclohexanone, de l'isophorone, du   diméthylsulfoxyde,   du   diméthylformamide,   ainsi que des fractions d'huile minérale. 



   Comme supports solides, conviennent des terres minérales, par exemple du"Tonsil", du gel de silice, du talc, du kaolin, de l'attapulgit du calcaire, de 

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 l'acide silicique et des produits végétaux, par exemple des farines. 
 EMI7.1 
 



  Comme substances tensio-actives, on peut citer par exemple du ligninesulfonate de calcium, des éthers de polyoxyéthylène-alkylphénol, des acides naphtalène-   sulfoniqus   et leurs sels, des acides phénolsulfoniques et leurs sels, des produits de condensation du formaldé-   hyde,   des sulfates d'alcool gras ainsi que des acides benzènesulfoniques substitués et leurs sels. 



   La fraction de la ou des substances actives dans les différentes compositions peut varier dans de larges limites. Par exemple, les produits contiennent environ 5 à 95% en poids de substances actives, environ   195 à   5% en poids de supports liquides ou solides, ainsi qu'éventuellement jusqu'à 20% en poids de substances tensio-actives. 



   L'épandage des produits peut s'effectuer d'une manière courante, par exemple avec de l'eau comme support dans des quantités de bouillie de pulvérisation   id'environ 100   à 1000 litres/ha. Une application des produits dans ce que   l'on   appelle un procédé de   nébulisation   ou d'atomisation est de même possible ainsi que leur application sous la forme de ce que   l'on   appelle des microgranules. 



   Pour la préparation des compositions, on met en oeuvre par exemple les éléments suivants :
A. Poudre à pulvériser. a) 40% en poids de substance active
25% en poids de minéraux argileux
20% en poids d'acide silicique colloidal 

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10% en poids de poix de cellules
5% en poids de substances tensio-actives à base d'un mélange du sel de calcium de l'acide ligninesulfonique avec des éthers d'alkylphénolpolyglycol. b) 25% en poids de substance active
60% en poids de kaolin
10% en poids d'acide silicique colloidal
5% en poids de substances tensio-actives à base du sel de sodium de la N-méthyl-
N-oléyl-taurine et du sel de calcium de l'acide ligninesulfonique..

   c) 10% en poids de substance active
60% en poids de minéraux argileux
15% en poids d'acide silicique colloïdal
10% en poids de poix de cellules
5% en poids de substances tensio-actives à base du sel de sodium de la   N-méthy1-  
N-oléyl-taurine et du sel. de calcium de l'acide ligninesulfonique. 



  B. Pate
45% en poids de substance active
5% en poids d'aluminosilicate de sodium
15% en poids d'éther de cétylpolyglycol avec 8 moles d'oxyde d'éthylène
2% en poids d'huile à broches
10% en poids de polyéthylèneglycol
23 parties d'eau. 



  C. Concentré d'émulsion. a) 25% en poids de substance active
15% en poids de cyclohexanone 

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55% en poids de xylène
5% en poids de mélange de nonylphénylpoly- oxyéthylène et de   dodécylbenzènesulfo-   nate de calcium. b) 10% en poids de substance active 
6% en poids de cyclohexanone   i 36%   en poids de xylène
12% en poids d'un mélange de nonylphényl- polyoxyéthylène et de dodécylbenzènesul- fonate de calcium
36% en poids d'huile minérale présentant une haute teneur en paraffine. 



   On peut préparer les nouveaux composés suivant   l'invention de la formule générale I par exemple a) en faisant réagir des composés de la formule   
 EMI9.1 
 1 générale 
 EMI9.2 
 dans laquelle un des substituants Y représente un atome d'hydrogène et chaque fois deux des autres substituants Y représentent le groupement 
 EMI9.3 
 avec des composés de la formule générale 
 EMI9.4 
 

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 éventuellement en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur, ou b)

   on fait réagir des composés de la formule générale 
 EMI10.1 
 dans laquelle un des substituants Y''représente le groupement 
 EMI10.2 
 et chaque fois deux des autres substituants   yi 1 repré-   sentent le groupement 
 EMI10.3 
 avec des composés    de la   formule générale 
 EMI10.4 
 en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur,
R1, R2, Z, U et W ayant la même signification que celle donnée précédemment et X représentant un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome. 



   La réaction des partenaires réactionnels a lieu 

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 entre-10 et 150 C, et d'une manière générale entre la température ambiante et la température de reflux du mélange réactionnel correspondant. La durée de la réaction est de 1 à 72 heures. Normalement la réaction est effectuée sous la pression normale ou sous une légère surpression. Pour la synthèse des composés suivant l'invention, on met en oeuvre les réactifs en quantités approximativement équimolaires. Les milieux réactionnels appropriés sont des solvants inertes vis-à-vis des réactifs. Le choix des solvants ou des agents de suspension se détermine d'après la   misa en   oeuvre des halogénures d'alkyle ou d'acyle correspondants et des accepteurs d'acide appliqués.

   Comme solvants ou respectivement agents de suspension, on peut par exemple citer des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, tels que de l'éther de   pétrole,   du cyclohexane, de l'hexane, de l'heptane, du benzène, du toluène, ou des xylènes, des hydrocarbures halogénés, tels que du   chlorure ce méthylène,   du chlorure d'éthylène, du chlorobenzène, du chloroforme, du tétrachlorure de carbone ou du tétrachloréthylène, des éthers, tels que de   l'éther diéthylique,   de   l'éther diisopropylique,   de l'anisol, du dioxane ou du tétrahydrofuranne, des nitriles d'acide carboxylique, tels que de l'acétonitrile ou du propionitril des amides d'acide carboxylique, tels que du diméthylformamide, du diméthylsulfoxyde, des cétones, telles que de l'acétone,

   de la diéthylcé- 
 EMI11.1 
 tone ou de la méthyléthylcétone, des alcools, tels que o du méthanol, de l'éthanol, du propanol ou du butanol, et des mélanges de ces solvants entre eux. Dans certains cas le partenaire réactionnel peut aussi servir lui-même de solvant. 

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   Comme accepteurs d'acide conviennent des bases organiques, comme par exemple de la triéthylamine, de la triméthylamine, de la N, N-diméthylaniline, de la pyridine et des bases pyridiques   (4-diméthylaminopyridine)   ou des bases inorganiques, comme des oxydes, des hydroxydes, des carbonates, des bicarbonates et des alcoolates de métal alcalin et alcalino-terreux, ainsi que des sels alcalins d'acides carboxyliques, par exemple du   KOn,   du   NaOII,   
 EMI12.1 
 du NaCO et du CM 
Des bases liquides, telles que de la pyridine, peuvent simultanément être mises en oeuvre comme solvants. 



  L'hydracide halogéné formé peut aussi dans la plupart des cas être éliminé du mélange réactionnel en faisant passer du gaz inerte, par exemple de l'azote,. ou il peut   ntre   adsorbé sur un tamis moléculaire. 



   La présence d'un catalyseur de réaction peut être préférable. Comme catalyseurs conviennent de l'iodure de potassium et des composés onium, comme des composés d'ammonium quaternaire, de phosphonium et d'arsonium ainsi que des composés de sulfonium. Des éthers de polyglycol, en particulier des éthers cycliques, comme par exemple des composés   18-couronne-6,   et des amines tertiaires, comme par exemple de la tributylamine, sont également appropriés. Les composés préférés sont des composés d'ammonium quaternaire, tels que par exemple du chlorure de benzyltriéthyl-ammonium et du bromure de té-   trabutyl-ammonium.   



   Les composés suivant l'invention, préparés selon les procédés précités, peuvent être isolés du mélange réactionnel selon les procédés courants, par exemple par distillation du solvant mis en oeuvre, à une pression 

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 normale ou réduite, par précipitation avec de l'eau ou par extraction. Un degré de pureté élevé peut généralement être obtenu par une purification par chromatographie sur colonne ainsi que par distillation fractionnée. 



   Les composés suivant l'invention représentent normalement des liquides presque incolores et inodores mais aussi partiellement des corps cristallins qui sont difficilement solubles dans l'eau, solubles de manière conditionnée dans des hydrocarbures aliphatiques, tels que de l'éther de pétrole, de l'hexane, du pentane et du cyclohexane, et bien solubles dans des hydrocarbures halogénés, tels que du chloroforme, du chlorure de méthylène et du tétrachlorure de carbone, des hydrocarbures aromatiques, tels que du benzène, du toluène et du xylène, des éthers, tels que de l'éther diéthylique, du tétrahydrofuranne et du   dioxane,   des nitriles d'acide carboxylique, tels que de l'acétonitrile, des cétones, telles que de l'acétone, des alcools, tels que du méthanol et de l'éthanol, des amides d'acide carboxylique,

   tels que du    diméthylformamide   et des sulfoxydes, tels que du diméthylsulfoxyde. 



   Les composés de départ pour la préparation des composés suivant l'invention sont connus en soi ou on peut les préparer suivant des procédés connus en soi. 



   Les exemples suivants illustrent la préparation des esters de pentites suivant l'invention. 



   Exemple 1   5-0-[5- (2-chloro-4-trifluorométhyl-phénoxy) -2-    nitro-benzoyl]-l, 2 : 3,   4-bis-0- (isopropylidène) -   xylite
On introduit 40, 0 g   (0,   172 mole) de 1, 2 : 3, 4- 

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 EMI14.1 
 bis-0- dans 250 ml de chlorure de méthylène et à 20 C on ajoute 17, 3 g (0, 172 mole) de triéthylamine. Ensuite on ajoute goutte à goutte, tout en refroidissant par de la glace à 20 C, une solution de 65, 3 g (0, 172 mole) de chlorure de 5- (isopropylidène)-xylitetrifluorométhyl-phénoxy)-2-nitro-benzoyle dans 100 ml de chlorure de méthylène. On poursuit l'agitation pendant encore 1 heure à la température ambiante. Ensuite, on lave le mélange réactionnel à trois reprises avec   da-   que fois 250 ml d'eau.

   Après séchage de la phase au chlorure de méthylène sur du sulfate de magnésium, on filtre et on distille le solvant. On laisse digérer l'huile subsistante avec 500 ml d'hexane chaud et on concentre à nouveau la phase à l'hexane. L'huile ainsi à nouveau obtenue est séchée à 50 C/0, 1 torr et elle cristallise alors progressivement. 



  Production : 61,2 g = rendement de 62,4% de la théorie P. E. :   100-102 C   Chromatographie en couche mince : éluant = toluène/acéta- te d'éthyle (1/1)
Rf : 0,61 Analyse : calculé : C : 52,   13% ;   H : 4, 37% ; N : 2,43% ; Cl :
6,15% trouvé : C : 52,28% ; H : 4,27% ; N : 2,66% ; Cl : 6,   49%.   



   On peut préparer d'une manière analogue les autres composés suivant l'invention : 

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 EMI15.1 
 
<tb> 
<tb> Constante
<tb> Exemple <SEP> Nom <SEP> du <SEP> composé <SEP> physique
<tb> 2 <SEP> 1-O-#5-2-Chloro-4-trifluorométhyl-phénoxy)-
<tb> 2-nitrobenzoyl/-2, <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 4, <SEP> 5-bis-O-isopropylidèneD-arabite <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 5067
<tb> 3 <SEP> 3-O--[5-(2-Chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
<tb> 2-nitrobenzoyï-l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 4, <SEP> 5-bis-0-isopropylidèneadonite <SEP> n <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 5040
<tb> 4 <SEP> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
<tb> 2-nitro-benzoyl/-l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-](4-chlorophényl)-méthylène/-xylite <SEP> P. <SEP> F. <SEP> : <SEP> 173 C
<tb> 5 <SEP> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
<tb> 2-nitro-benzoyl/-l, <SEP> 2 <SEP> :

   <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> (chlorométhyl- <SEP> 
<tb> méthylène) <SEP> -xylite <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 5309
<tb> 6 <SEP> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
<tb> 2-nitro-benzoyl/-l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> (méthyl-octyl- <SEP> 
<tb> méthylène)-xylite <SEP> nD20 <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 4998
<tb> 7 <SEP> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
<tb> 2-nitrobenzoyl]1,2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> (éthylméthyl- <SEP> 
<tb> méthylène)-xylite <SEP> nD20 <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 5191
<tb> 8 <SEP> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
<tb> 2-nitrobenzoyl/-l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> (diéthyl- <SEP> 
<tb> méthylène)-xylite <SEP> nD20 <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 5123
<tb> 9 <SEP> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
<tb> 2-nitrobenzoyl7-1 <SEP> 2 <SEP> :

   <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> (méthyl- <SEP> 
<tb> méthylène) <SEP> -xylite <SEP> P. <SEP> F. <SEP> : <SEP> 66-67 C
<tb> 
 
Les exemples suivants illustrent les possibilités d'application des composés suivant l'invention, qui se présentent sous la forme des compositions indiquées précédemment. 



   Exemple 10
Dans une serre, on pulvérise sur Viola et Matricaria comme plantes d'essai, dans un procédé de pré- émergence et dans un procédé de post-émergence, les composés suivant l'invention indiqués dans le Tableau cidessous en une quantité d'application de 3, 0 kg de substance active/ha, en émulsion dans 500 litres d'eau/ha. 

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  Trois semaines après le traitement, on évalue le résultat de ce dernier :   0   = pas d'action
4 = destruction des plantes
Ainsi qu'il ressort du Tableau ci-dessous, on obtient d'une manière générale une destruction des plantes   d'essai.   
 EMI16.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composés <SEP> suivant <SEP> Pré-émergence <SEP> Post-émergence
<tb> l'invention <SEP> Viola/Matricaria <SEP> Viola/Matricaria
<tb> 5-0-/5- <SEP> (2-Chloro-4-trifluoro- <SEP> 
<tb> méthyl-phénoxy)-2-nitrobenzoyl/-
<tb> 1,2 <SEP> :3,4-bis-O-(isopropylidène)xylite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 1-O-[5-(2-Chloro-4-trifluorométhyl-phénoxy) <SEP> -2-nitrobenzoyl]-
<tb> , <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 4, <SEP> 5-bis-O-isopropylidèneD-arabite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 3-O-[5-(2-Chloro-4-trifluorométhyl-phénoxy) <SEP> -2-nitrobenzoyl]l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 4, <SEP> 5-bis-0-isopropylidèneaconite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 
<tb> '5-0-/5- <SEP> (2-Chloro-4-trifluoro- <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> méthyl-phénoxy) <SEP> -2-nitrobenzoyl]-
<tb> 1, <SEP> 2 <SEP> :

   <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-[(4-chlorphényl)méthylène/-xylite
<tb> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluoro- <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> méthyl-phénoxy)-2-nitrobenzoyl/-
<tb> 1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O- <SEP> (chlorométhyl- <SEP> 
<tb> méthylène)-xylite
<tb> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluoro- <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> méthyl-phénoxy) <SEP> -2-nitrobenzoyl]-
<tb> 'l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-(méthyl-octylméthylène) <SEP> -xylite
<tb> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluoro- <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> méthylphénoxy)-2-nitrobenzoyl/-
<tb> 1, <SEP> 2 <SEP> :

   <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> (éthylméthyl- <SEP> 
<tb> méthylène) <SEP> -xylite
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 
<tb> 
<tb> Composés <SEP> suivant <SEP> Pré-émergence <SEP> Post-émergence
<tb> l'invention <SEP> Viola <SEP> [MatricariaViola]matricaria
<tb> 5-O-[5-(2-Chloro-4-trifluoro- <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> méthylphénoxy) <SEP> -2-nitrobenzoyl]-
<tb> . <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3,4-bis-O-(diéthylméthylène)xylite
<tb> 5-0-/5- <SEP> (2-Chloro-4-trifluoro- <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> méthylphénoxy)-2-nitrobenzoyl/-
<tb> , <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-(méthylméthylène)xylite
<tb> 
 
 EMI17.2 
 Exemple 11 Dans une serre, on traite les plantes indiquées ci-dessous, après l'émergence, avec les composés indiqués, en une quantité d'application de 0, 1 kg de substance active/ha.

   Dans ce but, on pulvérise le composé de manière uniforme sur les plantes, sous la forme d'une émulsion avec 500 litres d'eau/ha. 3 semaines après le traitement, les composés suivant l'invention montrent une haute sélectivité pour une action remarquable vis-à-vis des mauvaises herbes. 
 EMI17.3 
 



   < u su (U (0 - fCC (OC ) 0 +J'Ö'Ö UO -'-) ! ! fO Composés suivant -n l'invention l'invention 5-0-/5- 4- , benzoyl/-1 2 : 3, 4Ibis-0- (isopropylidène)-xylite 5-0-/5- 4-trifluorométhylphénoxy) benzoyl7-1 2 4bis-O- méthylène)-xylite 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
Ici,Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre du présent brevet.

Claims

REVENDICATIONS 1. Dérivés d'acide 5-phénoxybenzoïque de penti- EMI19.1 tes répondant à la formule générale EMI19.2 EMI19.3 dans laquelle un des substituants Y représente le grou- EMI19.4 pement U F, -0--Z W EMI19.5 et chaque fois deux des autres substituants Y représen- tent le groupement EMI19.6 où R et R2 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C.-C ' un radical alkyle en C1-C10 substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alcoxy en C1-C6, phénoxy et/ou halogénophénoxy, un radical arylalkyle où le groupe alkyle est en C1-C3, un radical arylalkyle où le groupe alkyle est en C1-C3 et qui est substitué à une ou à plusieurs reprises par un EMI19.7 atome d'halogène ou par un groupe alkyle en C-C,

- L 6 coxy en C-C, et/ou trifluorométhyle, un radical 1 b d'hydrocarbure cycloaliphatique en C-C, radical J 8 d'hydrocarbure aromatique ou un radical d'hydrocarbure <Desc/Clms Page number 20> EMI20.1 aromatique substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alkyle en C--C., - L 6 coxy en --C , nitro et/ou trifluorométhyle, R1 et R2 pouvant former conjointement avec l'atome de C adjacent EMI20.2 un radical d'hydrocarbure cycloaliphatique en C.-C, 3 o représente un atome d'halogène ou un groupe nitro ou cya- no, U représente un atome d'hydrogène ou d'halogène et W représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un EMI20.3 groupe cyano, trifluorométhyle ou alkyle en cl-c4" 2.

Dérivés d'acide 5-phénoxybenzolque de penti- tes suivant la revendication 1, caractérisés en ce que R et R2 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec.- butyle, tert.-butyle, 2, 2-diméthyl-l-propyle, n-pentyle n-heptyle, n-octyle, n-décyle, chlorométhyle, bromométhyle, fluorométhyle, dichlorométhyle, trifluorométhyle, EMI20.4 1 ! méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, jphénoxyméthyle, 4-chlorophénoxyméthyle, chloroéthyle, bromoéthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-phénoxyéthyle, cyclopropyl, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle, 2-phényl- éthyle, phényle, 2-chlorophényle, 3-chlorophényle, 4-chlorophényle, 3, 4-dichlorophényle, 4-méthoxyphényle, 4-nitrophényle ou 2, 4-dichlorophényle 3.

La 5-0-i5- 'phénoxy) 2 : 3, 4-bis-0- 'xylite.

4. La 1-O-/5- phénoxy)-2-nitrobenzoyl7'2, 3 : 4, 5-bis-0-isopropylidène-Darabite. <Desc/Clms Page number 21>

5. La 3-0-/5- (2-chloro-4-trifluorométhyl- phénoxy)-2-nitrobenzoyl]-1, 2 : 4, 5-bis-0-isopropylidène- adonite.

6. La 5-0-/5- (2-chloro-4-trifluorométhyl- phénoxy)-2-nitrobenzoyl]-1, 2 : 3, 4-bis-O-[(4-chlorophényl)méthylène] -xylite. EMI21.1

7. La 5-0-/5- phénoxy)-2-nitrobenzoyl/-l, méthylène)-xylite.

8. La 5-0-f5- phénoxy) (2-chloro-4-trifluorométhyl-méthylène)-xylite.

9. La 5-O-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl]-1, 2 : 3, 4-bis-O- (éthylméthyl- méthylène)-xylite.

10. La 5-0-/5- (2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl]-1,2 :3,4-bis-O-(diéthylméthylène)xylite.

11. La 5-O-[5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl]-1, 2 : 3, 4-bis-O-(méthylméthylène)xylite.

12. Procédé de préparation de dérivés d'acide 5-phénoxybenzoique de pentites suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que a) on fait réagir des composés de la formule générale EMI21.2 <Desc/Clms Page number 22> dans laquelle un des substituants Y représente un atome d'hydrogène et chaque fois deux des autres substituants Y représentent le groupement EMI22.1 avec des composés de la formule générale EMI22.2 éventuellement en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur, ou b)

on fait réagir des composés de la formule générale EMI22.3 dans laquelle un des substituants Y représente le groupement EMI22.4 et chaque fois deux des autres substituants Y''représen- tent le groupement EMI22.5 <Desc/Clms Page number 23> avec des composés de la formule générale EMI23.1 en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur, R,R, Z, U et W ayant dans les formules ci-dessus la même signification que celle donnée précédemment et X représentant un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome.

13. Procédé de préparation de dérivés d'acide 5-phénoxybenzoïque de pentites, tel que décrit ci-dessus, notamment dans les Exemples donnés.

14. Dérivés d'acide 5-phénoxybenzoique de pentites, tels que décrits ci-dessus et/ou tels qu'obtenus selon le procédé suivant l'une ou l'autre des revendicatiens 12 et 13.

15. Produit à action herbicide, caractérisé par une teneur en au moins un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11 et 14..

16. Produit à action herbicide suivant la revendication 15, en mélange avec un support et/ou des adjuvants.

17. Produit à action herbicide suivant la revendication 15, tel qu'obtenu selon le procédé suivant EMI23.2 l'une ou l'autre des revendications 12 et 13.