CA1077397A

CA1077397A - Coupleurs glycoles

Info

Publication number: CA1077397A
Application number: CA255,713A
Authority: CA
Inventors: Patrick Andrillon; Andree Bugaut
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1975-06-26
Filing date: 1976-06-25
Publication date: 1980-05-13
Also published as: IT1068733B; ATA467476A; FR2315255B1; CH615096A5; JPS527450A; AU504384B2; FR2315255A1; US4065255A; NL179541C; BE843418A; DE2628641B2; AT352287B; AU1530276A; JPS6133801B2; NL7606950A; DE2628641A1; DE2628641C3; GB1513704A

Abstract

Composition tinctoriale pour fibres kératiniques en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur répondant à la formule générale (I) dans laquelle R désigne un groupement hydroxy alcoyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans le radical alcoyle et au moins une base d'oxydation de la classe des para et/ou orthophénylène diamines ou des para et/ou ortho-aminophénols substitués ou non. Ces compositions sont utiles plus particulièrement dans la coloration dite d'oxydation ou permanente.

Description

1C1~73~7 La présente invention a pour objet de nouvelles com-positions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, lesdites compositions étant utiles plus particulièrement dans la coloration dite d'oxy-dation ou permanente.
Les teintur~s de ce type sont connues depuis de nom-breuses années, et se caractérisent généralement par le fait qu'elles permettent de couvrir les cheveux blancs dans une in-finité de nuances, présentant une tenaciié élevée au cours du temps. C'est cette tenacité au cours du temps qui les différen-cie principalement des compositions de teintures dites semi-permanentes ou temporaires qui sont généralement utilisées pour ajouter à la couleur naturelle de la chevelure des reflets divers, ou pour légèrement couvrir les cheveux dans des tons naturels.
Les compositions tinctoriales d'oxydation sont générale-ment caractérisées par le faitque l'on mélange un composé dit "base d'oxydation" tel qu'en particulier des para et/ou ortho phénylène diamines ou des para et/ou ortho aminophénols substi-tués ou non, avec un composé appelé "coupleur" ou agent de copulation qui peut 8tre une métadiamine, un métaaminophénol, un métadiphénol.
Si de fa,con générale on sait que l'on peut obtenir dif-férentes nuances suivant la base et le coupleur mis ~n oeuvre, on constate toute~ois que l'utilisation de certaines bases ou de certains coupleurs se révèle di~ficile en raison du fait que les colorations obtenues ne sont pas stables au cours du temps ou que l'un des composants base ou coupleur se décompose au stockage, entrainant de ce fait des modifications dans le résultat prévu initialement, Un autre problème réside dans le fait que les colorants ~ormés in situ lors de l'application de la composition tincto-riale sur les cheveux, peuvent subir des variations, lors de - ~Q77397 l'exposition à la lumière ou après un ou plusieurs shampooings On connait déjà des coupleurs répondant du moins en par-tie aux critères susmentionnés et on peut citer en particulier le méthyl-2 amino-5 phénol.
Dlautres recherches se sont orientées vers des méta amino-phénols substitués et plus particulièrement ceux portant un groupe-ment amino substitué afin de provoquer soit un déplacement du spectre d'absorption du colorant final, soit de favoriser ia vi-tesse de couplage desdits coupleurs avec le plus grand nombre de bases possible pour obtenir des nuances plus nettes et plus re-productibles.
Mais la plupart de ces essais se sont avérés être né-gatifs, principalement en raison du fait que certains de ces com-posés soit donnent des nuances peu stables au cours du temps, soit sont instables dans les conditions habituelles de stockage, des teintures d'oxydations et en particulier dans le milieu ammoniacal de teinture habituellement utilisé.
On a constaté par ailleurs, que le fait d'obtenir des indophénols, indamines ou indoanilines stables, n'implique pas obligatoirement une stabilité des composés intermédiaires dans les conditions de stockage des compositions tinctoriales dioxy-dation et une prévisibilité des nua-nces finales.
La présente invention est basée sur le fait que le com-posé répondant à la formule générale OH

~L

où R désigne hydroxyalcoyle comportant entre 1 et 4 atomes de car-bone et plus particulièrement ~-hydroxyéthyle, permet de préparer ` ~077397 en combinaison avec les bases d'oxydation connues, des composi-tions tinctoriales d'oxydation stables au stockage et aboutissant par addition d'un oxydant à des teintures présentant des nuances originales, résistantes au lavage, aux intempéries et à la lumière.
L'Objet de la présente invention est donc une nouvellè
composition tinctoriale pour les fibres kératiniques et en parti-culier pour les cheveux humains, essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur répondant à la for-mule générale OH

3 - ~ (I) NHR

dans laquelle R signifie un radical hydroxyalcoyle comportant 1 ~ 4 atomes de carbone dans le radical alcoyle et plus particu-lièrement le composé dans lequel R signifie ~-hydroxyéthyle, et une base d'oxydation choisie parmi les composés répondant à la formule générale tII) R4~_ R
3 ~ - R2 dans laquelle les radicaux Rl, R2, R3 et R4 ont indépendamment les uns des autres les valeurs hydrogène, alkyle, et alcoxy ; le radi-cal Y représente OH ou R avec R5 et R6 identiques ou différents signifient hydrogène alkyle, hydroxyalkyle, carbamyl-3 _ ` 1~773~7 al~yle, mésylamino-alkyle, amino-alkyle, acylamino-alkyle, sulfo-àlkyle, morpholino-alkyle, pipéridino-alkyle, monoalkylaminoalkyle, dialkylaminoalkyle, arylsulfonamido alkyle, carboxyalkyle. Les radicaux alkyle précités dans les formules (I) et (II) contiennènt 1 à 4 atomes de carbone et les composés à noyau hétérocycliques comportant en position para soit deux groupes amino, soit un groupe amino et un groupe hydroxyle ; ces bases d'oxydation peuvent se présenter sous la forme de bases libres ou sous la ~orme de sels d'addition avec des acides, tels que des chlorhydrates, brom-hydrates ou sulfates, Un autre objet de la présente invention est un procédé
de teinture des cheveux mettant en oeuvre les compositions sus-mentionnées.
Les compositions suivant l'invention permettent d'obtenir des nuances ou couleurs originales, présentant une bonne solidité
au lavage, à la lumière et aux intempéries.
Les nuances sont parfaitement reproductibles au cours du temps, en raison de la très grande stabilité des coupleurs dans les compositions tinctoriales et plus particulièrement en solution ammoniacale.
On obtient ainsi d'une matière générale, lorsqu'on utilise comme base d'oxydation les paraphénylènediamines, des couleurs s'étalant du rouge violacé au bleu violet ; lorsqu'on utilise des para aminophénols comme base d'oxydation, on obtient des oranges cuivrés On peut également associer dans une même composition, le coupleur de formule (I) et à la fois les para aminophénols et les paraphénylènediamines de formule (II) ; pour obtenir selon le choix de la paraphénylènediamine ou du para aminophénol, toute une gamme de nuances.
On peut également associer au coupleur de ormule (I), d'autres coupleurs classiques appartenant aux métadiphénols, aux 10~7397 méta aminophénols ou leurs dérivés ou encore des coupleurs hétérocycliques du type morpholinique, pyridinique, pyrazoli-nique ou encore des coupleurs dicétoniques.
Parmi les bases d'oxydation de formule (II) mise en oeuvre dans les compositions suivant l'invention, on peut citer plus particulièrement les bases suivantes : sulfate de méthyl-2 amino-4 N-~-mésylaminoéthyl-aniline ; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,N-diméthylaniline ; diméthyl-2,6 amino-4 phénol ;
sulfate d'amino-4 N-acétylamino-éthylanilin.e ; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline ; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, ~-mésylaminoéthyl-aniline ; dichlorhydrate de N-méthylparaphényl-ènediamine ; dichlorhydrate de paratoluylènediamine ; para amino-phénol ; dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène diamine ; dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylène-diamine ; sulfate de méthoxy-2 amino-4 N,~-hydroxyéthylaniline ;
sulfate d'amino-4 N-~-mésylaminoéthylaniline ; diméthyl-2,5 ami-no-4 phénol ; paraphénylènediamine ; dichlorhydrate de méthoxy-paraphénylènediamine ; amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline, sulfate d'amino-4 N,N-di-~-hydroxyéthylaniline ; dichlorhydrate de N,N-diméthylparaphénylènediamin~ ; chloroparaphénylènediamine;
dichlorhydrate de méthyl-3 amino-4 N-méthylaniline ; dichlorhy-drate de méthoxy-3 amino-4 N-méthylaniline ; sulfate d'amlno-4 N,~-hydroxyéthylaniline ; sulfate de chloro-2 amino-4 N-méthyl-aniline ; sulfate de méthyl-2 amino-4 N-méthylaniline ; méthoxy-2 amino-4 N, carbamylméthylaniline ; trichlorhydrate d'amino-4 N,N-éthyl,~-pipéridinoéthylaniline ; amino-4 N,N-éthyl, ~:-sulfo-éthylaniline ; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,~-hydroxyéthyl-aniline ; sulfate de chloro-2 amino-4 N,acétylaminoéthylaniline;
sulfate de.méthyl-2 amino-4N, ~-hydroxyéthylaniline ; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, ~-sulfoéthylaniline ; bromhydrate de méthyl-3 amino-4 phénol ; dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine ; di-hydroxy-2,4 diamino-5,6 pyrimidine.

Les compositions suivant l'invention contiennent le coupleur de formule I dans une concentration comprise de préfé-rence entre 0,01 et 2,S % et des bases et plus particulièrement la base de formule II en une quantité comprise entre 0,01 et 3,5 %
en poids, le rapport molaire coupleur/base d'oxydation variant entre 5/1 et 115.
Ces compositions peuvent contenir en plus d~autres colorants tels que des colorants anthraquinoniques, des dérivés nitrés du benzène, des diphénylamines, des colorants ao~ques, des indoanilines, des indophénols, des indamines.
Les compositions tinctoriales de l'invention peuvent être utilisées dans un véhicule aqueux ou hydroalcoolique con~
tenant un alcanol inférieur, de préférence l'éthanol ou l'iso-propanol ou encore d'autre solvants tels que des glycols comme par exemple le butylglycol, l'ester monoéthylique du diéthylane~
glycol, etc., en une quantité allant jusqu'à 40 % en poids.
Elles peuvent également contenir des agents tensio-actifs cationiques, anioniques ou amphotères en une quantité
allant jusqu'à 20 % en poids tels que des sul~ates d'alcools gras, des éthanolamides d'acides gras, des acides et alcools gras poly-oxyéthylénés ; des agents épaississants tels que la carboxyméthyl-cellulose, et des alcools gras supérieurs.
Elles peuvent contenir des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.
Enfin, elles peuvent contenir des parfums des agents antioxydants, des agents séquestrants, des agents d'alcalinisation tels que l'ammoniaque, le phosphate de sodium, le carbonate de sodium, des alcanolamines, des agents d'acidification tels que les acides phosphorique, lactique, acétique, etc., l'agent anti-oxydant pouvant 8tre en particulier le bisulfite de sodium. Le pH des compositions est compris entre 7 et 11.

` 1077397 .
L'invention a également pour objet le procéde de tein-ture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux hu-mains à l'aide des compositions susmentionnées.
Selon une première variante, on prépare tout d'abord une composition cosmétique contenant à la fois le coupleur de ~ormule (I~ et une base d'oxydation, de préférence une base de formule (II) et au moment de l'emploi, on ajoute un oxydant connu tel que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou un persel, et en particulier un oxydant cosmétique comme l'eau oxygénée, on homogénéise parfaitement le tout et on l'applique sur les fibres kératiniques, pendant un laps de temps de 3 à 30 minutes, on les rince ensuite, on les passe au shampooing et on les s~che.
Selon une seconde variante, on peut appliquer d'abord sur les cheveux, soit une solution contenant le coupleur et en-suite une solution contenant la base d'oxydation, soit appliquer d'abord le solution contenant la base d'oxydation et ensuite la solution contenant le _oupleur, l'agent oxydant étant dans les deux cas rajouté au moment de l'emploi dans la seconde des solu-tions appliquées. Les durées des applications sont chaque fois d'environ 3 à 30 minutes.
Il est possible enfin d'appliquer successivement soit la solution contenant la base d'oxydation puis la solution con-tenant le coupleur, soit la solution contenant le coupleur, puis la solution contenant la base, cette double application étant suivie dans chaque cas, de l'application d'un agent oxydant tel que l'eau oxygénée.

- 1~7739~

Exemple de préparation du méthyl-2 N-p- hydroxyéthY-lamino-5 phénol.
Ce composé est préparé suivant le schéma des réactions suivantes:
OH

H3C ~ + Cl - C ~ ~ CH2 ~ CH2Cl ~ 3 NH2 étape A

OH

NaOH
~H - C - o - CH - CH2Cl étape B
OH
I OH

H3C ~ N - C - O - CH2 NaOH ) ~
I CH2 étape C ~H-CH2-CH2OH

A - Préparation du r(méthyl-4', hydroxy-5')phényl~
carbamate de P-chloréthyl~
On dissout 0,5 mole (61,5 g) de méthyl-2 amino-5 phénol dans 246 cm3 de dioxane. On ajou~e 0,275 mole (27,5 g) de carbonate de chaux puis on élève la température au voisinage de 90C. On introduit alors sous agitation 0,55 mole (78,7 g) de chloroformiate de p-chloréthyl. L'addition terminée, on maintient l'agitation une heure à 90C. Le milieu réactionnel après refroidissement est filtré pour éliminer les sels minéraux puis il est additionné d'un litre d'eau glacée. On essore le r (méthyl-~' hydroxy-S') phényll carbamate de ~-chloréthyle.
Le produit est lavé à l'eau, séché, recristallisé à l'aide d'un mélange benzène-cyclohexane et séché sous vide. Il fond à 100C.

~i77397 .

A~ALYSE Calculé pou Trouvé
élémentaire C10 H12 NO3Cl C% ~ 52,40 52,44 ~/O 5,24 5,30 ~/O , ` 6,1~ 6,01 Cl% 15,48 15,30 - 15,33 B - Préparation de la N -Ctméthyl-4', hydroxy-5') phényl] oxazolidine-1,3 one-2.
Le carbamade de ~-chloréthyl brut obtenu selon l'opération décrite précédemment est introduit dans 233 cm3 de solution sodique 4,3 N à 45C. On maintient l'agitation 20 minutes. Le milieu réactionnel est additionné de 200 cm3 d'eau refroidi à 0C et additionné de la quantité d'acide chlorhydrique nécessaire pour précipiter la N - ~(méthyl-4' hydroxy-5') phényl~ oxazolidine-1,3 one-2.
Après recristallisation dans l'alcool éthylique à
95C et séchage sous vide, le produit fond à 180C.

~nalyse élémentaireCalculé pour Trouvé
Clo H1103 C% 62,16 62,24 ~/O 5,74 5,92 ~/O 7,25 7,35 C - Préparation du méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol.
On introduit 0,35 mole (67,55 g) de N- ~(mé-thyl-4', hydroxy-5')phényl~ oxazolidine-1,3, one-2 dans 200 cm3 de solution sodique 5 N à 70C. On maintient l'agitation 30 minutes. Le milieù réactionnel est refroidi à 0C, neutralisé par addition d'acide acétique pour précipiter le produit attendu sous forme _ g ~7~3~7 cristallisée. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé
dans l'eau et séché sous vide. I1 fond à 90C.

. .. .
Analyse élémentaire CaLculé pour Trouve .
C% 64,65 64,43 ~/O .7,84 7,50 ND/O 8,38 8,40 ... ._ _ . _ 1 V~73~

TABLEAU I
Exemples_de compositions On prépare les compositions tinctoriales suivantes:
.. _ .. __ _ Composi- C o m p o s é s Quantité
tions en poids _ .-l - Dichlorhydrate de paratoluylène diamine 1,17 g - m~thyl-2 N-~'-hydroxyéthylamino-5 phénol l g - laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ...................... 20 g - TRILON B marque de commerce pour 1'acide éthylène diamine t~tracétique.............. 0,2 g - ammoniaque à 22 Baumé..................... 10 g - solution de bisulfite de sodium à 40%...... l g - eau....... q.s.p............................................ 100 g pH = 10,5

2 - Sulfate de N,N-di-~ -hydroxyéthyl para-phénylène diamine.......................... 0,735 g - méthyl-2 N- ~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,5 g - lauryl sulfate d'ammonium................... 10 g - ammoniaque à 22 Baumé...................... 12 g - eau....... q.s.p............................................ 100 g p~= 10 . .

3 - Amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline 1,35 g - méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 1,17 g - alcool laurique à 10,5 mole d'oxyde d'éthylène................................. 5 g - butyl glycol............................... 5 g - ammoniaque à 22 Baumé...................... 10 g - eau....... q.s.p............................ 100 g pH = lO

4 - Dichlorhydrate de paraphénylène diamine 0,905 g - méthyl-2 N-~ -hydroxy éthylamino-5 phénol...................................... 0,835 g - alcoyle sulfate d'ammonium en Cl2Cl4 non oxyéthyléné (70% Cl2 30% Cl4). 15 g 1~773~7 , Composi- __ ~ Quantit~
tionsC o m p o s é s en poid .. . . __ 4 - alcool laurique à 10,5 mole d'oxyde d'~-suite thylène.................. ............ ....... ..5 - ammoniaque à 22 Baumé.................... 10 - eau...... q.s.p.,.. ~......................... 100 pH = 10 . ~ .
- amino-4 méthyl-3 N,N-éthyl, ~-sulfo-éthylaniline.............................. 2,58 l - méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 1,67 ¦
- alcool laurique à 10,5 mole d'oxyde d'é-thylène................................... 5 - triéthanolamine...... q.s.p..... pH = 7 - eau........ q.s.p.. 100 c 6- Dichlorhydrate de, méthyl-3 amino-4 N-éthylaniline............................... 0,0125 g - méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,01 g - éthanol à 96.............................. 20 g - eau........ q.s.p................................. 100 - ammoniaque à 22 Baumé..................... 5 g pH - 10 _ _ 7 - Chloroparaphénylène diamine................ 0,214 g - méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,25 g - TRI~ON B marque de commerce pour l'acide éthylène diamine tétracétique.............. 0,2 - solution de bisulfite de sodium à ~0%...... 1 - lauryl sulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ...................... 20 - ammoniaque à 22 Baumé..................... 10 - eau........ q.s.p.. `...................... 100 g pH = 10,5 8 - Dichlorhydrate de N-éthyl paraphénylène diamine........................ ;........................... 0,836 g - méthyl-2, N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,67 g - alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène....................... .................. 5 - eau........ q.s.p......................... 100 g - ammoniaque à 22 Baumé.............................. 15 c 1~77397 Composi-Quantité
tionsC o m p o s ~ s en poids 9- Bromhydrate de méthy:L-2 amino-4 N-carbamylméthylaniline..................... 1,3 g - m~thyl-2 ~-~ -hydroxy~thylamino-5 ph~nol 0,835 g - Butylglycol............................... 20 g - CARBOPOL 934 (polymère de l'acide acryli-que PM à 2 à 3 millions fabriqué par la "Goodrich Chemical Co. - marque de com-merce)..................................... 3,6 g - eau...... ~.s.p............................................ 100 g - Ammoniaque à 22 Baumé....q.s.p...pH=9,5 .

- m~thyl-2 N- ~-hydroxyéthyl amino-S phénol 2,5 g - dichlorhydrate de diméthyl-2,5 méthoxy-3 paraphénylènediamine...................... 3 J 58 g - butylglycol................................ 20 g - diéthanolamides d'acides gras de coprah..... 8 g - ammoniaque à 22 Baumé... ~................................ 14 g - eau...... q.s.p............................................ 100 g_ 11 - para amino phénol......................... .0,545 g - méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol. 0,835 g - lauryl sulfate de sodium à 19% d'alcool ~
oxyéthyléné de départ..................... 20 g - TRILO~ B marque de commerce de l'acide éthylène diamine tétracétique............. .0,2 g - ammoniaque à 22 Baumé...q.s.p...pH=10 - eau...... q.s.p........................................... 100 g _ 12 - Dichlorhydrate de diméthyl-2,5 paraphé-nylène diamine............................ ..0,5 g - dichlorhydrate de méthoxy paraphénylène diamine................................... ..0,2 g - chlorhydrate de chloro-3 amino-4 phénol... ..0,3 g - hydroxy-6 phénomorpholine................. ..0,53 g - méthyl-2 N-~ -hydroxyéthyl amino-5 phénol 0,12 g - butylglycol... O.......................................... ..5 g - alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène... .................... 5 g -~ 7739t7 Composi- Quantit~
tions C o m p o s é s en poids .

12 - ammoniaque à 22 Baumé...................... 10 g suite - eau........q.s.p..................................... 100 g pH = 10 13 - Dichlorhydrate de para toluylène diamine 1,5 g - m~thyl-3 amino-4 N,N[-éthyl, carbamyl-m~thyl] paraphénylène diamine.............. 0,3 g - para amino phénol. ........................ 0,i g - Dichlorhydrate de diamino-2,4 anisole...... 0,3 g - résorcine................................. 0,42 g - méthyl-2 N- ~-hydroxyéthylamino-5 ph~nol 0,40 g - lauryl sulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ....................... 20 g - TRILON B marque de commerce de l'acide éthylène diamine tétracétique.............. 0,2 g - ammoniaque à 22 Baumé....................... 10 g - Bisul~ite de sodiu~ à 40%..................... 1 g - eau...... q.s.p............................. 100 g pH = 10,5 14 - sulfate d'amino-4 N- ~-hydroxyéthyl-aniline.................................. .. .0,20 g - méthyl-2 ~ hydroxyéthylamino-5 phénol 0,67 g - éthanol à 96................................................ 40 g - eau...... q.s.p............................. 100 g - triéthanolamine........ q.s.p....... pH = 7.
- Dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylène diamine.............. .......... ................ .1,2 g - hydroxy-6 phénomorpholine.................... .0,42 g - ~ -aminopropylamino-l anthra~uinone.......... .0,30 g - nitrométaphénylène diamine................... .0,1 g - chlorhydrate de la N,N-diméthylamino-4' hydroxy-4 diphénylamine...................... .0,3 g - alcool oléique diglycérolé................... .2,8 g - méthyl-2-N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,5 g 10773~7 . _ .
Composi- C o m p o s é s Quantit~ en poids . ,~- ~
}5 suite - alcool oléique tétraglycérole ............... 4,2 g - Propylène glycol........ ............... 30 g - ammoniaque à 22 Baumé.. q.s.p pH=10. -- eau .................... ..~.s;p.............. 100 g . , . '' `, . ' . . . _ 16 : - méthyl-2 N- ~-hydroxyéthylamino-5 phé- .
. . nol.......................................... 0,8i g .- amino-4 N-éthyl, ~:sulfoéthyl aniline 1,22 g - Butylglycol................ ..;............... 5 g - alcool laurique à 10,5 mole d'oxyde .
d'~thylène................. .
. - 'eau....................... q.s.p............. 100 g - ammoniaq.ue à 22i Baumé,.,.,q,s,p..pH=10 . . , , ', ~ .
17 - Dichlcrhydrate de méthoxy paraphénylènt .
diamine................. ;.................... 2,11 g - méthyl-2, N-~ -hydroxy, éthylamino-5 phénol.,..................................... 0,334 g alcool oléique diglycérole................... 3 g - alcooL oléique tetraglyc~rol~................ 4,5 - g`- propylène glycol............................ 25 g - ammoniaque à 22 Baumé...q.s.p...pH=9,' .
. `- eau.,........... ........ q.s.p.............. 100 g - . ' ` ` , .' - Dichlorhydrate d~ méthyl-2 méthoxy-5`
18 paraphényl~ne diamine..... ......;............ -0,675 g - para aminophénol............................. 0,327 g - méthyl-2 N- ~-hydroxyéthylamino-5 phé-nol....................... ,..... `........ 0,501 g - Butylglycol.................................. 5 g - alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mo-les d'oxydé d'éthylène,... .,,.,.............. 5 g - ammoniaque à 22 Baumé....................... 15 g - eau........... ,.............................. q.s.p.............. 100 g p~l = 10,5 _ _ .

~7739~
_ ., Composi- C o m p o s ~ s Quantit~ en poids . -19 - méthyl-3 amino-4 N-méthylaminoéthyl aniline.,,,,... ,.`,.,,,,,.,;,,...... ,. 0,813 g - methyl-2 N-~ -hydroxyethylamino-5 phe- `
nol,,.. ,,.,,,,.................... .,..... ,,,`,,,,,,,,,,,.,, 2,5 g . - butylglycol.... ,,,,,.. ,.. ,........ ..` 20 g ` - nonylphénol oxyethyléné à 4 moles d'o-xyde d'~thylené,,,,,,,,.. ,,,,,,,..................... ,,, ' 8 g - nonylphénol oxy~thylené ~ 9 moles d~o-10xyde d~thylène,.,,,.,,,,,,,,,,,,,,.......... 8 g - méthanolamine,.,.,,.,,,,q.s.p.,,.pH=8. :
- eau.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,q.s.p....... ,, 100 g . . _ .
20- méthyl-2 am'no-4 N-mésylaminoethyl paraph~nylène diamine,,,,,,,,,,,,,,,,, 1,70 g - méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phé-nol,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,... ., 0,955 g - Butylglycol.,,,,,,,,,,,,,,,,.. ,,,.,,,, 5 g - alcool laurique oxyéthylené à lO,S mo-les d'oxyde d'éthylène,,,,,,,.,,,,,,, 5 g 20- ammoniqque ~ 22~ Baumé,,.,,,q,s,p,pH=l - eau,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,,,q,s,p,,,,,, 100 g pH=10 . . .

1~'77397 Les compositions telles que définies dans les exemples 1 à 20 dans le tableau ci-dessus sont mélangées au moment de l'emploi avec un oxydant habituellement utilisé dans ce domaine tel qu'en particulier l'eau oxygénée (H202) ou une solu-tion aqueuse de peroxyde d'urée dans les quantités et la concentration indiquées dans le tableau II suivant. Ce mélange est appliquè
sur les cheveux pendant une durée comprise entre 5 et 30 minutes, et à une température variant entre la température ambiante et 3SC.
La coloration est constatée après rinçage et éventuel-lement shampooing.
Le tableau II suivant résume les différentes conditions d'application et le résultat obtenu pour les compositions décrites dans le tableau I.

1~77397 ~ - 1 1 ~! r ~ ~
E~ ~ a) ~ s~ a ~ O ~ Q) ~
c~ u~ ~ ~ ~ a) a a~ ~ s~
o ,a~ ~ ~ ~: a H t ) Id ~ ~ U O O ~
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Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit ex-clusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques en par-ticulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient environ entre 0,01 et 2,5% en poids d'au moins un cou-pleur répondant à la formule générale (I) dans laquelle R désigne un groupement hydroxy alcoyle ayant 1 à
4 atomes de carbone dans le radical alcoyle et environ entre 0,01 et 3,5% en poids d'au moins une base d'oxydation de la classe des para-ou ortho-phénylène diamines, des para- ou ortho-aminophénols, substitués ou non et des bases hétérocycliques.

2. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur répondant à la formule générale (I) dans laquelle R désigne un groupement hydroxyalcoyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans le radical alcoyle et au moins une base d'oxydation répondant à la formule générale (II) dans laquelle des radicaux R1, R2, R3, et R4 ont indépendamment les uns des autres les valeurs hydrogène, alkyle, halogène et al-coxy ; le radical Y représente où R5 et R6 identiques ou différents signifient hydrogène, alkyle, hydroxy alkyle, carbamyl-alkyle, mésylamino-alkyle, amino-alkyle, acylamino-alkyle, sulfoalkyle, morpholino-alkyle, pipéridino-alkyle, monoalkylaminoalkyle, di-alkylaminoalkyle, arylsulfonamido alkyle, carboxyalkyle, les radicaux alkyle précités dans les formules (I) et (II) contenant 1 à 4 atomes de carbone, ou des composés à noyaux hétérocyclique comportant en position para soit deux groupes amino, soit un groupe amino et un groupe hydroxyle ; cette base d'oxydation pouvant se présenter sous la forme de base libre ou sous la forme de sels d'addition avec des acides.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le coupleur est le composé répondant à la formule

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que la base d'oxydation est au moins une base choisie parmi les : sulfate de méthyl-2 amino-4 n-.beta. -mésylaminoéthylaniline ; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,N-diméthylaniline ; diméthyl-2,6 amino-4 phénol ; sulfate diamino-4 N-acétylamino-éthylaniline ; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, carba-mylméthylaniline ; méthyl-3 amino-4, N,N-éthyl, .beta.-mésylamino-éthylaniline ; dichlorhydrate de N-méthylparaphénylène diamine ;
dichlorhydrate de paratoluylène diamine ; para-amino phénol ;
dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 para phénylène diamine ;
dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 para phénylène diamine ;
sulfate de méthoxy-2 amino-4 N,.beta.-hydroxyéthylaniline ; sulfate d'amino-4 N-.beta.-mésylaminoéthylaniline ; diméthyl-2,5 amino-4 phénol ; dichlorhydrate de méthoxyparaphénylène diamine ; para-phénylène diamine ; amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline ;
sulfate d'amino-4, N,N-di-.beta.-hydroxyéthylanaline, dichlorhydrate de N,N-diméthylparaphénylène diamine ; chloroparaphénylène dia-mine ; dichlorhydrate de méthyl-3 amino-4 N-méthylaniline ;
dichlorhydrate de méthoxy-3 amino-4 N-méthylaniline ; sulfate d'amino-4 N, .beta.-hydroxyéthylaniline ; sulfate de chloro-2 amino-4 N-méthylaniline ; sulfate de méthyl-2 amino-4 N-méthylaniline ;
méthoxy-2 amino-4 N, carbamylméthylaniline, trichlorhydrate d'ami-no-4 N,N-éthyl, .beta.-pipéridinoéthylaniline ; amino-4 N,N-éthyl, .beta.-sulfoéthylaniline ; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,.beta.-hydroxy-éthylaniline ; sulfate de chloro-2 amino-4 N,acétylaminoéthyl-aniline ; sulfate de méthyl-2 amino-4 N, .beta.-hydroxyéthylaniline ;
méthyl-3 amino-4, N,N-éthyl, .beta.-sulfoéthylaniline ; bromhydrate de méthyl-3 amino-4 phénol ; dichlorhydrate de diamino-2,5 pyri-dine ; dihydroxy-2,4 diamino-5,6 pyrimidine.

5. Composition selon la revendication 2, caractérisé par le fait que les sels d'additions avec des acides sont choisis parmi des chlorhydrates, des bromhydrates et des sulfates.

6, Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le rapport molaire coupleur :
base est compris entre 5 : 1 et 1 : 5.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle con-tient des colorants, choisis parmi les colorants anthraquinoniques, les dérivés nitrés du benzène, les diphénylamines, les colorants azoïques, les indophénols, indoanilines et indamines.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'elles sont dans un véhicule aqueux pouvant contenir un alcanol inférieur ou un glycol dans une quantité
allant jusqu'à 40% en poids.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent al-calinisant.

10. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient à titre d'agent alcanilisant, l'ammo-niaque, le phosphate de sodium, le carbonate de sodium, les alcanolamines.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif cationique, anionique ou amphotère dans une quantité allant jusqu'à 20 %,

12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la composition contient au moins des produits choisis parmi: carboxyméthyl cellulose, des alkylphénols, oxyéthylénés, des alcools oxyéthylénés, l'acide éthylène diamine tétra-acétique, des alcools gras, des alkylsulfates alcalins, des diéthanolamides d'acides gras du coprah.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 , caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent anti-oxydant.

14. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent anti-oxydant le bisulfite de sodium.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 ,caractérisée par le fait qu'elle contient des parfums, des agents sequestrants, des agents acidifiants.

16. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en parti-culier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on ajoute au moment de l'emploi à la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 , un oxydant cos-métique et qu'on l'applique après homogénéisation sur les che-veux pendant 3 à 30 minutes, puis qu'on les rince, passe au shampooing et sèche.

17. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en parti-culier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique tout d'abord la solution contenant le coupleur de for-mule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 , puis la solution contenant au moins une base d'oxydation telle que définie dans la revendication 1 ou 2 et un oxydant cosmétique.

18. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en particulier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique tout d'abord la solution contenant au moins une base d'oxydation telle que définie dans la revendication 1 ou 2, puis la solution contenant le coupleur de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, un oxydant cosmétique.

19. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en particulier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique tout d'abord la solution contenant le coupleur de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, puis la solution contenant au moins une base d'oxydation telle que définie dans la revendication 1 ou 2, et que dans un troisième temps, on applique un agent oxydant sur les cheveux.

20. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en particulier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique tout d'abord la solution contenant au moins une base d'oxydation telle que définie dans la revendication 1 ou 2, puis une solution contenant le coupleur de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, et que dans un troisième temps, on applique un agent oxydant sur les cheveux.