CH105138A - Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure. - Google Patents

Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure.

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CH105138A
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Leopold Cassella Co Ge Haftung
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Cassella Leopold & Co Gmbh
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/46Phosphinous acids [R2POH], [R2P(= O)H]: Thiophosphinous acids including[R2PSH]; [R2P(=S)H]; Aminophosphines [R2PNH2]; Derivatives thereof

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Description


  Verfahren zur Darstellung einer     p-dialkylaminoarylphosphinigen    Säure.    Das von     Michaelis        (Ann.    260, 2 ff.) be  schriebene Verfahren zur Darstellung von       p,dialkylaminoarylphosphinigen        Säuren        bezw.     ihren Chloriden besteht darin, dass man     Di-          alkylaniline    mit einem grossen     Überschuss     von     rhospli.ortriehlorid    bei     Gegenwart    von  Aluminiumchlorid behandelt.

   Das     entstehende          Dialkyl;rminophosplienylchlorid    wird dann  nach verschiedenen Methoden in die Säure       übergeführt.     



  Das Verfahren ist im technischen Mass  stäbe schon deshalb nicht durchführbar, weil  die Reaktion fast explosionsartig verläuft.  Um sie zu Ende zu führen, muss trotzdem  noch viele Stunden lang     nachleer    auf dem  Sandbade erhitzt werden. Die Reinigung ist  ausserordentlich umständlich und     verlustreich,     die Ausbeuten sind dementsprechend schlecht.  



  Es wurde nun die überraschende Beob  achtung gemacht, dass man die bisher     unbe-          kannto        phenyl-l-dimethylamino=ä-äthoxy-4-          phosphinige    Säure in vorzüglicher Reinheit  und Ausbeute erhält, wenn man am besten  in einen     Überschuss    von     Dim.ethylamino-m-          phenoläthyläther        Phosphortrichlorid,    zweck-    mässig bei     Wasserbadtemperatur,

          einfliessen     lässt und das entstehende     Arylphosphor-          chlorür    mit verseifenden Mitteln in üblicher  Weise in die     phosphinige    Säure überführt.  Man kann dies beispielsweise mit     verdünnter     Natronlauge durchführen. Um das Rühren  zu erleichtern, kann dabei ein Verdünnungs  mittel,     wie    z. B. Benzol, angewendet werden.  Die neue     Verbindung    besitzt wertvolle the  rapeutische Eigenschaften; auch soll sie als       Ausgangsstoff    für die Herstellung     ander3r          pharmazeutischer    Präparate dienen.  



       BEispiel:          Plzenyl-l-dimethylamino-3-äthoxy-4-          phosphinigsaacres        Natrium.     



  <B>23,1</B> kg     Dimethylamino-m-phenoläthyl-          äther    werden auf<B>50'</B> erwärmt und .allmäh  lich unter Rühren 10 kg     Phosphortrichlorid     zugegeben. Die Temperatur steigt auf etwa  <B>100'.</B> Nach     fünfstündigem    Rühren bei<B>90'</B>       Badtemperatur    wird die Paste in 9:0 Liter  Natronlauge von 40'     Be    und 50 kg Eis ein  getragen.

   Der überschüssige     Phenoläther     wird mit     Wasserdampf        übergetrieben    und      die filtrierte alkalische Lösung     einbedampft.     Beim Abkühlen kristallisieren farblose Na  deln, die aus reinem Alkohol umkristallisiert  werden.  



  Das so erhaltene     Natriumsalz    ist sehr  leicht löslich in Wasser und in     Alholiol    lös  lich in Aceton, dagegen     unlöslieli    in Äther,  Benzol, Chloroform.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von phenyl- 1- dimetliylamino -3 -äthoxy - 4 - phospliini ;er Säure, darin bestehend, dass man Phosphor trichlorid in Diinethylamino-m-phenoläthyl- äther einfliessen lässt und das entstehende Arylphosphorchlorür mit verseifenden Mit teln in üblicher Weise in die Säure überführt.
    Das Natriumsa.lz derselben ist. sehr leicht löslich in Wasser und in Alkohol, löslich in Aceton, dagegen unlöslich in Äther. Ben zol, Chloroform.
CH105138D 1923-04-12 1923-04-12 Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure. CH105138A (de)

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