CH125728A - Procédé de fabrication de films ou autres articles analogues souples et minces et produit obtenu selon ce procédé. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication de     films    ou autres articles analogues souples et minces et  produit obtenu selon ce procédé.    On a déjà fabriqué des films et autres ar  ticles analogues souples et minces, à partir  de chlorure de vinyle polymérisé avec l'aide  de     solvents    appropriés. Les produits ainsi ob  tenus ont malheureusement tendance, spécia  lement les feuilles et les films, à .devenir à la  longue cassants et à se colorer.  



  Le chlorure de vinyle polymérisé peut  être préparé sous diverses modifications  ayant des propriétés différentes.  



  Le chlorure de vinyle polymérisé a été  appelé par Mr. le Dr.     Ostromislensky        "chlo-          rure    de     caouprène"    et ce terme sera employé  dans la description qui va suivre (voir     Che-          misches        Zentralblatt    83     I-1912,    pages  1980 à 1982). Le chlorure de     caouprène    cor  respond .donc à la. formule<B>(CH,</B> CH     Cl)".     



  Les diverses modifications ci-dessus indi  quées     @du    produit de polymérisation du chlo  rure de vinyle ont été désignées par alpha,  bêta-, delta et gamma     chlorure    de     caouprène.     Au fur et à mesure que la polymérisation  progresse, chacune de ces modifications se  transforme en la suivante, ainsi l'alpha est    en premier lieu formée et se transforme en  la bêta.,     cette    dernière en la delta et ainsi de  suite.  



  Le bêta, chlorure de     caouprène    se distin  gue facilement .des autres modifications par  sa solubilité vis-à-vis de certains solvants. Il  est soluble .dans le     manochlorbenzène,    mais       isoluble    dans l'acétone. La modification  alpha., par contre, est soluble dans l'a  cétone, tandis que les modifications gamma  et delta sont     isolubles    à la fois dans l'acé  tone et dans le     monochlorbenzène,    bien que  toutefois la forme delta se gonfle et absorbe  du     monochlorbenzène.     



  La présente invention se rapporte à la fa  brication de films ou autres articles analo  gues souples et minces ne présentant pas l'in  convénient de devenir cassants. Elle est basée  sur les considérations qui précèdent.  



  Le procédé selon l'invention est caracté  risé en ce que l'on forme     cesdits    articles  à l'aide d'un produit obtenu par polymérisa  tion de chlorure de vinyle,     .soluble    dans le       monochlorbenzène,    insoluble dans l'acétone      et suffisamment exempt de ses polymères so  lubles dans l'acétone pour être flexible.  



  A la suite de recherches faites sur les mo  difications du chlorure de vinyle, on a en  effet trouvé que l'on peut éviter la fragilité  et le changement de couleur des produits     ci-          dessus    mentionnés, en les fabriquant avec du  bêta chlorure de     caouprène.    Ces produits sont  exceptionnellement flexibles et conservent       cette    flexibilité: Ils peuvent présenter d'au  tres qualités avantageuses, telles que trans  parence, absence -de couleur et inflammabi  lité pratiquement nulle:  Le bêta chlorure de     caouprène    peut être  préparé de plusieurs manières différentes:

    La polymérisation progressive -du chlorure  de vinyle peut être interrompue au moment  où le plus de bêta chlorure de     caouprène    a  été formé. La modification alpha peut être  transformée en la forme bêta par polyméri  sation subséquente.  



  Les modifications gamma et delta peu  vent être     transsormées    en la forme bêta par  un traitement approprié.  



  En fabriquant des films ou autres articles  analogues souples et minces, :à partir de so  lution de bêta chlorure de     caouprène,    on a  également trouvé que ce dernier est miscible  avec des plastifiants .de faible volatilité qui       donnent    aux articles fabriqués des propriétés  utiles. Parmi les plastifiants     intéressants    on  peut citer les hydrocarbures chlorés, tels que  le     dichlor-    et le     trichlorbenzène,    l'alpha et le  bêta     chlornaphtaline,    etc.  



  Voici, à titre indicatif, quelques exem  ples de fabrication de film .selon l'invention:    <I>Exemple I:</I>  On expose à des rayons -ultra-violets pro  duits par une lampe à mercure en quartz du  chlorure de vinyle liquéfié contenu dans un  récipient fermé, par exemple, un tube en  quartz, jusqu'à ce que l'on     obtiénne    un bon  rendement en bêta chlorure de     caouprène    par  polymérisation     partielle.    Le chlorure de vi  nyle non polymérisé est alors séparé de la  matière solide polymérisée, par exemple par  volatilisation et condensation. La fraction    non polymérisée est alors prête à être poly  mérisée à son tour.

   Le peu d'alpha chlorure  de     caouprène    contenu dans le résidu solide en  est enlevé avec -de l'acétone et finalement le  bêta chlorure est dissous dans du     chlor-          benzène.    Ce dernier traitement donne évidem  ment un peu de la modification gamma ou  delta. Lorsque les modifications insolubles  ont tendance à se former pendant la sépara  tion du chlorure de vinyle non polymérisé, il  peut être utile :d'additionner au mélange,  juste avant cette opération, du     chlorbenzène,     du     tétrachloréthane    symétrique, .de l'éther,  de l'alcool éthylique ou méthylique, etc.  Cette addition empêche une polymérisation  trop rapide pendant la séparation.  



  La solution du bêta, chlorure dans du     mo-          nochlorbenzène,    de 6  /a :à 30 % -de concentra  tion, est étendue en forme de film sur une  surface . appropriée et suffisamment sèche  pour obtenir des feuilles transparentes et  flexibles. On peut ajouter à cette solution  une substance plastifiante telle que le     dichlor-          benzène,        l'alphachlornaphtaline,    etc., avant  la formation du film. Ce film étant pratique  ment ininflammable, est spécialement adapté  pour la cinématographie.

           Exemple   <I>II:</I>  Au lieu .d'employer de la. lumière artifi  cielle, comme dans l'exemple I, on utilise la  lumière solaire soit avec, soit sans Cataly  seur pour la polymérisation du chlorure de  vinyle. Comme catalyseurs on peut citer les  sels solubles de plomb, le     diaminoanthryle,     etc. Le reste des opérations sont les mêmes  que dans l'exemple I. Les liquides employés  dans l'exemple I avant la séparation du chlo  rure de vinyle non polymérisé, aideront dans  le présent exemple à enlever les catalyseurs.  Ces derniers peuvent évidemment être régé  nérés.  



  <I>Exemple III:</I>  On soumet une solution de chlorure de  vinyle .dans un solvant organique, tel que par  exemple l'alcool ou le     monochlorbenzène,    à la  lumière ultraviolette, telle que celle produite      par une lampe à mercure en quartz, ou à la  lumière du soleil soit avec, soit sans cataly  seur (sel de plomb soluble), jusqu'à ce que  les modifications insolubles gamma et delta  commencent juste à apparaître. Après évapo  ration, le résidu du bêta. chlorure de     caou-          prène    est séparé des formes alpha et insolu  bles par de l'acétone et du     monochlorbcnzène,     employés successivement comme dans l'exem  ple I. Les films sont préparés comme dans ce  même exemple.

   L'alcool ou le     monochlor-          benzène    peuvent être remplacés dans l'exem  ple présent par: l'éther, l'alcool méthylique,  le chlorure .d'éthylène, le bromure d'éthylène  et le tétrachlorure d'éthane symétrique.  



       Exemple   <I>IV:</I>  On transforme de l'alpha chlorure de       caouprène,    formé par polymérisation de chlo  rure de vinyle, comme dans les exemples pré  cédents, en bêta chlorure de     caouprène,    soit  par exposition prolongée à la lumière ultra  violette (produite par une lampe à mercure  en quartz ou une lampe à arc), soit par la lu  mière du soleil, soit encore par un chauffage  prolongé, par exemple entre 50 o C et 135 o C  ou bien à, la fois par ladite lumière et ladite  chaleur. Ce bêta chlorure est dissous, puis  transformé en films comme dans l'exemple I.    <I>Exemple V:</I>  La polymérisation du chlorure .de vinyle.  tomme dans les exemples I.

   II et     III    est Pr(>  longée jusqu'à ce que les polymères princi  paux obtenus soient les formes gamma et  delta. Si le chlorure de vinyle employé à l'o  rigine contient des impuretés chlorées orga  niques non-gazeuses, la production des poly  mères insolubles en est accélérée ou catalysée.

    Après séparation de tout chlorure de vinyle  non transformé, on chauffe les formes gamma  et delta avec des matières qui les transfor  ment, probablement par réaction chimique,  en la. foie bêta ou soluble dans le     chlor-          benzène.    Parmi ces matières on peut citer:

    des .amines, tels que l'aniline, .des composés  nitrés, tels que le nitrobenzène, puis     l'acéto-          phénone,    la     pyridine,    la     lutidine,    la     toluidine       et la     xylidine.    Les gamma, et delta chlorures  de     caouprène    peuvent aussi être fondus ou  dissous dans de l'huile d'aniline suffisam  ment chaude, jusqu'à ce qu'ils soient solubles  dans le     chlorbenzène,    comme le montre un  essai.

   Ils sont libérés de l'huile d'aniline, par  exemple par précipitation avec de l'alcool,  puis ils sont .dissous dans du     chlorbenzêene.     S'il reste un peu de polymères insolubles,  ceux-ci peuvent être filtrés ou essorés. Des  films peuvent être préparés à. partir d'une  telle solution, comme clans l'exemple I.  



  En plus des plastifiants et des solvants  mentionnés ci-dessus, les substances suivantes  sont également indiquées: naphtaline,     diphé-          nylméthane,        acétophénone,        orthochlorphénol,          dichloraeétone,    chlorure de benzyle,     éthyle-          méthyle-cétone,        xy        lène,    acétate d'éthyle,     ben-          zoate    d'éthyle, chloral,     benzyle-aniline,    tri  chlorure d'éthylène,

       diacétate    de glycol et       a.nisol.    Celles qui ont un point d'ébullition su  périeur à 150 0 C sont retenues très facile  ment dans les films.  



  Des couleurs peuvent être ajoutées aux  solutions. avant de les transformer en films  ou autres articles, ainsi que des poudres mé  talliques pour produire un lustre métallique.  De l'ivoire et de l'ébène peuvent être imités  par d'autres matières colorantes.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I Procédé de fabrication de films ou au tres articles analogues souples et minces, caractérisé en ce que l'on forme cesdits articles à l'aide d'un produit obtenu par polymérisation de vinyle, soluble dans le monochlorbenzène, insoluble dans l'acé tone et suffisamment exempt de ses poly mères solubles dans l'acétone pour être flexible. II Produit obtenu par le procédé selon la revendication I, caractérisé en ce qu'il est composé au moins en partie de chlorure de vinyle polymérisé soluble dans le mo- nochlorbenzène et insoluble dans l'acé tone et en ce qu'il est suffisamment.

   exempt des autres polymères du chlorure de vinyle solubles dans l'acétone, pour être flexible. SOUS-REVENDICATIONS: 1 Produit selon la revendication II, carac térisé en ce qu'il contient encore au moins un plastifiant. 2 Produit selon la revendication II, carac térisé en ce qu'il contient un colorant.