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La présente invention est relative a un procédé de préparation de nouveaux et précieux dérivés carboxylamidiques de colorants azoïques, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'on condense 2 mols d'une monoamine primaire, exempte de groupes aquasolubilisants, avec une mol d'un dihalogénure 'un acide dicarboxylique de formule :
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(1) HOOC - B - N = N - A - N - N - B - COOh ' dans laquelle A représente le reste d'un composant de copu- lation renfermant deux groupes cétométhyléniques énolisables et B un reste arylique.
Les acides dicarboxyliques de formule (1) qui sont utilisés comme substances de départ dans le présent procédé peuvent renfermer, comme reste A, un reste dipyrazolonique, par exemple un reste de formule :
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Sont toutefois d'un intérêt particulier les acides dicerboxy- liques qui répondent à la formule :
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dans laquelle R et B représentent des restes antiques.
B peut représenter de préférence un reste benzénique, et R par exemple un reste diphénylique, de préférence toutefois un reste benzénique lié par ses positions 1 et 4 aux groupes
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Mîe dont le noyau porte encore toutefois au moins un
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substituant, par exemple un atome d'halogène, un groupe alcoyle ou un groupe alcoxy.
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Les acides dicarboxylîques mentionnés sont
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avantageusement obtenus en copulant 2 mois d'un solde mono-
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amino-monocarboxy11que diazotâ, exempt d'autres groupes aquasolubllisants que les groupes carboxyliques, faisant de
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préférence partie de la série aromatique, avec une mol d'un
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composant de copulation exempt de groupes aquasolubllisants, renfermant deux groupes cétométhyldniques éno11sablas, de préférence a-vec des composée de formule CH3cooH200 - RN - R - NH - COCH2COCH, qui sont obtenus d'une taqon simple en faisant agir du d1cétène ou de l'ae#tylacétat@ d'éthyle sur des diamines
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aromatiques.
Comme exemples de composants de copulation appropriés, on citera les composés bis-acéto-acétylés des diamines suivantes :
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le 1,4-diaminobenzène,
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/
EMI3.11
le 1,3-diamînobenzêne, le lJ'àiamino-4-méthylbenzène, le 1,3-d1am1no-4-méthoxybenzèns, le 1,3-diamIno-4-ehlorobenzéne, le 1,4-diamino-2-ehlorobenzène, le 1,4-diamIno-2-bromobenzène, le 1,4-diamîno-2,5-dichlorobenzëne,
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le l,4-diamino-2-méthylbenzène, le;
l,4-diamino-2,5-diméthylbenzène, le 1,4-diamino-2-méthoxybenzène, le l,4-diamino-2,5-diméthoxybenzène, le 1,4-diamino-2,5-diéthoxybe?zène, le l,3-diamino-4,6-diméthylbenzène, le 1,3-dîamino-2,6-diiniétliylbenzène, le 4,4'-diamino-dlphényie, le µ,µ'-àiahloro-4,4'-diaminodiphényle, le µ,µ' -diméthyl-4,4 '-diaminodiphényle, le 3,3'-diméthoxy-4,41-dîaminodiphényle, le 3,31,5,51-t6trachloro-4,41-diamînodiphényle, le 3,µ'-dichloro-5,5-àiwéthyl-4',4'-diaminodiphényle, le 4,%'-diamino-diphénylméthane, le 4,4'-àiméthoxy-3,µ'-àiérmino-diphénylméthane, la 4,4'-dâ.amino-diphénylamine, l'oxyde de 4,4'-diemino-àiphényle, la 4,4'-diamino-diphénylaétone, le ,$-die.m.nochryene, le 4,11-dlamino-fluoranth%ene, le 2,6- ou le 1,5-diaminonephtalène, des diaminobenzothiazoles, comme le 2-(4'-aminophényl)-6-
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aminobenzothiazole,
ainsi que les amines des formules g
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Certains des composés bis-aedto-acêtylêo des amines
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Indiquées sont connus. Ils peuvent être obtenus suivant des
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procédés connus en faisant réagir une mol de diamine sur 2 mois d'acétylacétate d'éthyle ou, de préférence, da dicétène.
Comme exemples de composants de dlazotatlon appro-
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pries, on citera:
EMI5.6
l'acide l-aminobenzène-3-carb xY11que, l'acide 3.-eMinobenEsne-4-carboa3.ique l'acide 1-amino-2-inéthµlbenzéne-4-caibozylique, l'acide l-aB!iNO-a-chlorob@nsene-% sa.z'bosyliue l'acide l-amino-2chlorobenzàne-5-caboxyl1Que, l'ac1ds 1-eits.no 4-chloPobenzéne-5-aaPboityllquo, l'acide 1-amino-2-ùiéthoxybenùléne-5-#a borçrlique, lwacide 1am1no-2-chloro5méthoxybenzène4-caboxylique, l'acide l-amino2p4dichlorobenzène-5-carboxy11qu l'acide l-amino-2-nitrobens8ne-5'-carboxylique ilacido 4tamino-diph6nyl4-carbox11iqua.
Les acides dîazodîcarboxîliques de formule (1) Sont
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traités par des agents capables de transformer les acides carboxyliques en leurs halogénures, par exemple en bromures ou
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on chlorures, par exemple par des halogénures du phosphore,
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comme le trichlorure, le pentachlorure ou l'oxychlorure de phosphore, notamment toutefois par le chlorure de thionyle.
Le traitement avec de tels agents d'halogénation de groupes acides est avantageusement effectué dans des solvants organiques indifférents comme les chlorobenzène, Par exemple dans le mono- ou le di-chlorobenzène, le toluène, le xylène, 'le benzène ou le nitrobenzène.
Lorsqu'on utilise le chlorure de thionyle comme agent acide de chloruration de groupes acides, il s'avère avantageux de travailler en poseuse de dialcoyl-formamides, notamment de diméthyl-formamide. lors de la préparation des halogénures d'acides carboxyliques, il est en général avantageux de sécher préalable ment les composés azoïques préparés en milieu aqueux, ou de les débarrasser de l'eau par voie azéotropique en les faisant bouillir dans un solvant organique. Ce séchage azéotropique peut, si on le désire, être effectué directement avant le traitement par les agents d'halogénation de groupes acides.
Conformément au présent procédé, on fait réagir les halogénures d'acides dicarboxyliques ainsi obtenus sur des amines primaires, de préférence sur des aminés de la série aromatique. Comme amines appropriées, on citera en premier lieu celles de la série benzénique, par exemple l'aniline non substituée, des anilines halogénées au noyau, par exemple l'ortho-, la para- ou la méta-chloraniline, la 2,5-dichloraniline, la 3,4,5-trichloraniline, la p-bromaniline, des
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nîtro-anîlînes, comme Ilortho-, la para- ou la méta-nltroanif1nss des alcoJ-ani11nes, par exemple Ilortho- et la paa-méthoxy-an11inep des anilines alcoylées au noyau, comme les toluidines, la m-xylldine, des halogéno-alcoylanl11n6p comme la 3-trlfluorométhylanj.line ou la 3,5-d1-tlfluorowéthy1)-aniiine,
des phênylanlllnos comme le p-nlnod1phénylep ainsi que des anilines renfermant des groupes caboxyllue6 fonotlonnellement modifiés:, par exemple des groupes esters cerboyl1qus$ des groupes CN ou des groupes carboxy-phénylamides. Dans cette catégorie de compOS62, on citera les reprécontanta suivants s Ilanlllne-2-carbo.rjlate d'éthyle, l'anillMe-3-earboxylate de méthyle l'8fliliiX6-µ,5-dtléà?boXyllZtÉl àe dlméthyle, la 5"cyano-an13ine, l'anillde de l'acide 3- ou de Igaelde 4-a,niline-eabes:y3.ique<.
On envisage, en outres des anilines renfermant divers substituants par exenple g la 2-chloro-5-méthylan111nep la 4-chloro-2-méthylan111ne, la S-siéthyl-'5-ehlOF@.Rilin@j) la 2-ehloro-4-nïtro-ariil2ne, la 2-chloro-5-trlfluoométhylanil1neo la 4-chlozùo-2-t ifluorométhylaniiine, la 2-nitro-"-c"loranillne,
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la -ahloro-2-anthoa-anillne, la 2-chloro-4-méthoxy-aniline, la -chloro-2-méthoxy-5-méthylan111ne, la 2-nitro-4-méthylaniline, la 4- ou la 5-nitro-2-méthylaniline, la 4-nîtro-2-méthoxy-anlline, la 4-ohloro-2,5-diméthoxy-anlline. En outre, on peut utiliser aussi toutefois des amines aromatiques polynucléaires, par exemple des aminonaphtalènes, des
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aminoanthraquinones ou des aminopyrenes.
La condensation entre les halogénures d'acides carboxyliques du genre indiqué au début et les amines est avantageusement effectuée en milieu anhydre. Dans ces conditions, elle a lieu en général d'une façon étonnement aisée déjà à des températures se situant dans le domaine d'ébullition des solvants organiques normaux comme le toluène, le monochlo-
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robenzène, le dichlorobenzene, le trichlorobenzéne, le nitro- benzène et analogues. Pour accélérer la réaction, il est en général recommandé d'utilisé? un agent capable de lier les acides, comme l'acétate de sodium anhydre ou la pyridine.
Certains des colorants obtenus sont cristallins et d'autres sont amorphes; ils sont obtenus la plupart du temps avec un très bon rendement, à l'état pur. Il est avantageux de séparer préalablement les chlorures d'acides obtenus à partir des acides carboxyliques. Dans beaucoup de cas, on peut toutefois
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sans dommage renoncer au séparer le& chlorures doaeïdes et effectuer la condensation directement après la préparation des chlorures d'acides carboxyliques.
Les nouveaux colorants obtenus suivant le présent procédé répondent à la formule générale
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R2lmCO - B N # N - A - N m N - B - COR2 dans laquelle A représenta le reste d'un composant de copulation renfermant deux groupes cétométhyl6nîques dnolloables, chacun des B un reste arylique et R2 un reste organiques ils constituent de précieux pigments qui, grâce à leur insolubilité dans les solvants organique et à leur stabilité à la chaleur, sont remarquablement approprias pour la teinture de masses
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plastiques, notamment de composés polyviny11ues9 en des nuances allant du jaune verdgtre a l'orange.
Sont d'un intérêt particulier les colorants de formule générale
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dans laquelle H 1 et B représentent des restes ax11ue8o Ces colorants se caractérisent par une solidité part1cullrment bonne à la lumière et à la migration. Outre la teinture de masses plastîques, les colorants obtenus oonfOMaérnent au présent procédé peuvent être utilisés pour ce qu'on appelle
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l'impression à l'aide de pigments, c'e6tàdie pour des procédés d9imprssion consistant à fixe des pigments sur un
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substratum, notamment sur une fibre textile, mais aussi sur d'autres objets plats, comme le papier (par exemple des papiers de tenture) ou sur des tissus en fibres de verre, à l'aide d'adhésifs convenables comme la caséine, des substances synthétiques durcissables,
notamment des produits de condensation urée- ou mélamine-formaldéhyde, des solutions ou des émulsions de chlorure de polyvinyle ou d'acétate de polyvinyle, ou d'autres émulsions (par exemple du type huile-dans l'eau ou eau-dans-l'huile). Les pigments obtenus suivant le présent procédé peuvent aussi, par exemple sous forme finement divisée, être utilisés avantageusement pour teindre les rayonnes et la viscose ou les éthers et les esters cellulosiques, ou les superpolyamides et les superpolyuréthanes dans la masse à filer, ainsi que pour la préparation de laques ou de formateurs de laques colorés, de solutions et de produits en acétylcellulose, nitrocellulose, résines naturelles ou résines synthétiques, comme les résines de polymérisation ou de condensation, par exemple les aminoplasten les phénoplastes, le polystyrène,
le polyéthylène, les polyacrylates, les gommes, la caséine, les silicones et les résines de silicone. On peut, en outre, les utiliser avec avantage lors de la fabrication de crayons de couleurs, de préparations cosmétiques ou de stratifiés.
Les préparations renfermant de tels pigments sous forme finement divisée peuvent être obtenues, d'une manière
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connue en elle-même, par un traitement mécanique intensif, par* exemple sur des broyeurs à cylindres ou dans des appareils malaxeurs convenables. On choisit alors le milieu permettant le traitement dispersif et intensif en fonction du but envisage c'est ainsi, par exemple, que pour l'obtention de préparations aqueuses pouvant être dispersées, on utilise de la lessive résiduaire de cellulose sulfitique ou des sels de l'acide dinaphtylméthane-disulfonique et que, pour l'obtention de préparations à filer en rayonne-acétate, on utilisa' de 1'acétylcellulose mélangée avec peu de solvant.
Par suite de la forme physique particulièrement favorable sous laquelle les produits sont la plupart du temps obtenus suivant la présente invention, et par suite de leur bonne indifférence chimique et de leur bonne stabilité à la chaleur, ces produits peuvent normalement être facilement répartis dans les masses ou les préparations du genre indiquer et cela à un moment où ces masses ou ces préparations ne possèdent pas encore leur forme définitive. Les mesures nécessai- res pour conférer la forme, telle le filage, le pressage, le durcissements la coulée le collage et autres, peuvent par suite aussi être effectuées sans autres en présence des présents pigments,
sans que cela ait pour effet d'empêcher éventuellement les réactions chimiques du substratum, telles que polymérisations, condensations, etc.
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L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
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Exemple 1
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4 Dans 600 parties d90-d1chlorobenzsne, on délaye, avec 5 parties de dim6thyltormsLmîde, z,9 parties du colorant obtenu à partir de 2 mois d'acide 4-chloro-,-aminobenzoique d1azoté et d'une mol de 2,5-bis -acéto-acétyamîno-1,4-dimétliylbenzêne de f oi nule s
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puis chauffe le tout à 95-100 . A cette température, on ajoute, en 15 minutes, 32,8 parties de chlorure de thionyle,
puis agite pendant 2 heures encore à 100-110 .Le mélange réactionnel se
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transforme alors en une bouillie cristalline dpalooa. On peconnaît que la yéaotion est t0rm1néé au fait que le dégagement de gaz chlohydr1que prend fin et qu'une prise dressai examinée au microscope est constituée par des aiguilles unitaires, jaune
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rou8âtre.On laisse alors refroidir à 80 et essore. On lave avec do IVo-dichlorobenzène jusqu'à ce que le filtrat s'écoule pratîquement incolore. Oa lave la masse cristalline avec du bonséné et finalamrmt à. l'éthar de pétrole. Après séchage sous vide à 50-60 , on obtient 65 parties du chlorure d'acide de ce colorant, sous la forme d'une poudre cristalline orange. Elle est
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très 1fficl1ement soluble dans les solvants organiques.
On peut en recristalliser de petites quantités au moyen de nitrobenzéno chaud. A des températures supérieures à 280 , elle se décompoze dans fondre.
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Dans 200 parties d to-dlch1orobnzèna, on chauffe 1000. avec 0,1 partie de chlorure do thionyle, lls,12 parties du chlorure d'acide ainsi préparé. On ajoute alors au tout une aolutim de 3,8 parties d'aniline et 2 parties de pyr1dln@ dans 20 pariles de dichlorobenzêne, puis agite pendant 12 heures It. 135" 140 0. ou sépare par essorage à chaud le pigment jaune fO:E1é et Is lave à Ito-dichlorobouzbue chaud jusque ce que le filtrat s'éeoole compibtement incolore. On élimine ensuite lto-d.1coJ:>O- benzène au moyen de méthanol et lave finalement à l'eau chauds.
Après séchage, on obtient un pigment tendra,, assez meuble, qui est pratiquement insoluble dans les solvants usuels et qui, in- corporé par laminage dans du chlorure de polyvinyle, fournit des
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nuances vives, corsées, jaune rougà&tre, d'une très bonne soli- dits à la migration et à la lumière. Le pigment ainsi obtenu répond à la formule t
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exempt Dans 500 parties dOod1chlorobenzne, on délaye avec 2,5 parties de dtùi6thylformamîde, 33,45 parties du colorant sec obtenus partir de 2 mois doacîde 4-0bloro-3sm1nÓ-benz01\ua dîezo-IQ,6 et d'une mol de 25-bi8-aaéto-acétyl'-amino-14-dimëthy- ; J"lzàne, P1.\1 chauffe à 95 , En 10 m1nuts, on ajoute 16,4 paptles de chlorure do thionyle puis chauffe pendant 2 heures à 105llo .
Lorsque led6gagement dei gaz ch1oJL>hydique a cetlsé, on fait passer à travers le ballon, pendant 15 nr1nutes, un faibio courant d'air afin dté1imina1" la chlorure de thionyle en G:ïtcèi1, l'acide chloénydrîque et le dioxyde do soufre. On ajoute alors rapidement z7 parties d 0 o-tolulciin et 5 parties de pyridine en solution dans 50 parties dao-d1chlorobGnzne, puis chauffe le mélange ract1onneJ. pendant là houres à 155-140 .
On laisse alors rotroîdir à 90 , ajoute 5 parties d"acétate do sod1uru anhydre;, puis continue d agites' pendant 15 minutes à cotte température. On essore lave à 1od1chlorobenzn chaud jugquoâ ce quo le filtrat 206eoule lvcolore. Ou lave avec du méthanol, le filtrat étant d"abord fortement coloré. Finalement, on lave à fond à l gs¯a chs-ude e sécha sous vide à 95<-100. On obtient une poudre jauTh$ tou-v9 assoz meuble qui, 1ncorpoé0 dans do4 m5Sêa plastiques surtout dans celles en chlorure de polyvinylom f'oùrn1t des nuances jaune fougêtre qui sont solides à la mig-
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ration et d'une très bonne solidité à la lumière. Suivant le
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procède d'Impression à l'aide de pifflute, on obtient avec cime
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poudredes impressions résistant qux solvants.
Dans le tableau ci-après sont décrits d'autres dérivas amidiques d'acides dicarboxyliques de colorants azoiques que l'on obtient en copulant 2 mois de l'acide aminoarylcarboxylique indiqué dans la colonne I avec une mol de la bis-acéto-acétylaryldiamine indiquée dans la colonne II dudit tableau. L'acide dicarboxylique de colorant azoique est transformé en dichlorure d'acide dicarboxylique à l'aide de chlorure de thionyle, puis condensé avec 2 mois d'une arylamine de la colonne III du tableau en question.
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<tb>
<tb>
II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Composant <SEP> de <SEP> composant <SEP> de <SEP> arylamine <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> matière <SEP> teinte <SEP> avec <SEP> le
<tb> colorant <SEP>
<tb>
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1 acide 4-chlo- 2,5-bis-acéto- o-chlorani- jaune pur ro-3-aminc)-.
acétylamino- Une ' benzoïque 1,4-1méthYl- benzène 2 " " 4-chloro--6- jaune
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<tb>
<tb> toluidine <SEP> rougeâtre
<tb>
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3 " " 2wéthoxy-5- 'jaune
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<tb>
<tb> méthylaniline <SEP> rougeâtre
<tb> 4 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-méthoxy- <SEP> jaune
<tb> aniline <SEP> verdâtre
<tb> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> 3-chloro-2- <SEP> jaune <SEP> pur
<tb> méthylaniline
<tb>
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6 " " 5-chloro-2-a- jaune mino-toluêne rougeâtre 7 " 11 4-mëthoxy- jaune-
EMI17.7
<tb>
<tb> aniline <SEP> orange
<tb>
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8 " " m-xylidine jaune
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<tb>
<tb> verdâtre
<tb>
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9 " " 2e5-diméthoxy- jaune-
EMI17.11
<tb>
<tb> .aniline <SEP> orange
<tb> 10 <SEP> " <SEP> " <SEP> a-naphtyl- <SEP> orangeaminé <SEP> ' <SEP>
<tb>
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11 " " 13-naphtyl- orange
EMI17.13
<tb>
<tb> amine
<tb> 12 <SEP> acide <SEP>
4-métho- <SEP> " <SEP> aniline <SEP> jaune
<tb>
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xy-3-amîno- rougegtre
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<tb>
<tb> benzoïque
<tb> 13 <SEP> " <SEP> o-toluidine <SEP> orangejaune
<tb>
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<tb>
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Composant <SEP> de <SEP> composant <SEP> de <SEP> arylamine <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
EMI18.2
dlazotatlon copulation matière tinte avec le ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ , colorant 1 acide 4-métho- 2,5-bis-aeéto- o-anis1d1ne Jaune xY-5-amino- acétylamîno- rougeâtre bonzoique 104-diméthyl-
EMI18.3
<tb>
<tb> benzène
<tb> 15 <SEP> " <SEP> o-chlor- <SEP> jaune <SEP> pur
<tb> aniline
<tb>
<tb> 16 <SEP> acide <SEP> 4-amino- <SEP> " <SEP> aniline <SEP> jaune <SEP> pur
<tb> benzoique
<tb>
EMI18.4
17 " Il o-toluid1ne jaune
EMI18.5
<tb>
<tb> verdâtre
<tb>
EMI18.6
18 acide 3-nitxo- 2,
5-dichloro- aniline orange-jaune
EMI18.7
<tb>
<tb> 4-amino- <SEP> 1,4-bis-acéto- <SEP> ;
<tb>
EMI18.8
benzoïque acétylamino-
EMI18.9
<tb>
<tb> benzène
<tb> 19 <SEP> " <SEP> " <SEP> o-toluidine <SEP> jaune
<tb> rougeâtre
<tb> 20 <SEP> acide <SEP> 4-chlo- <SEP> " <SEP> aniline <SEP> jaune <SEP> fortero-3-amlno- <SEP> - <SEP> ment <SEP> verdâtre'
<tb> benzoïque
<tb> 21 <SEP> " <SEP> " <SEP> o-toluidine <SEP> Jaune
<tb>
EMI18.10
veràà Gr9
EMI18.11
<tb>
<tb> 22 <SEP> " <SEP> " <SEP> o-anisidine <SEP> jaune <SEP> fortement <SEP> verdâtre
<tb>
EMI18.12
23 " fs 295 tiC'11.0 jaune
EMI18.13
<tb>
<tb> roaniline <SEP> verdâtre
<tb>
EMI18.14
24 2-chloro--1,
4- aniline Jaune b3a-aeto.sa- verdâtre
EMI18.15
<tb>
<tb> tylaminobenzène
<tb> 25 <SEP> " <SEP> o-toluidine <SEP> jaune <SEP> pur
<tb> 26 <SEP> " <SEP> " <SEP> o-anisidine <SEP> jaune
<tb> verdâtre
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
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<tb>
<tb> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Composant <SEP> de <SEP> composant <SEP> de <SEP> arylamine <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb> dlazotation <SEP> copulation <SEP> matière <SEP> teinte <SEP> avec <SEP> le
<tb> colorant
<tb>
EMI19.2
27 acide 4-chlo- 2-ohloro-1.4-bls- 5-chloro--2- jaune pur ro-3-am.ino- aoêto-acétyla- mëthoxy-ani- benzoique minobensene Une 28 2-tvlo;
.y-.-- aniline orange pur bîs-acéto-a- ctyiatn3.rto-
EMI19.3
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI19.4
29 " o-toluidine orange-Jaune 30 " " 5-ohloro-2- jaune-orangal
EMI19.5
<tb>
<tb> méthoxyaniline
<tb>
EMI19.6
31 ra -mh7.y. orange
EMI19.7
<tb>
<tb> 4-chloro-
<tb>
EMI19.8
2-méthoxy- aniline 32 li te aminopyrène jaune rougeâtre 33 5 dc.mtxoy- aniline rouge lj,4-bi8-acëto- écarlate ac4tylamino-
EMI19.9
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI19.10
34 o-toluldine écarlate 35 te " 4-chioro-2- écarlate
EMI19.11
<tb>
<tb> anisidine
<tb> 36 <SEP> chloro- <SEP> orange-
<tb>
EMI19.12
crésidïi,ie rouge 37 acide 4-inêtho- 2t6-bîo-acéto- aniline jaune xy-3-amino- acty.amino-,
3- verdâtre benzoïque dimëthylbensene
EMI19.13
<tb>
<tb> 38 <SEP> chloro- <SEP> jaune
<tb>
EMI19.14
créislaine verdâtre
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EMI20.1
<tb>
<tb> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> : <SEP> Composant <SEP> de <SEP> composant <SEP> de <SEP> apylamine <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
EMI20.2
dlazotatlon copulation matière tein-
EMI20.3
<tb>
<tb> te <SEP> avec <SEP> le
<tb> colorant
<tb>
EMI20.4
39 acide-'4-chloro- 2 aniline jaune pur
EMI20.5
<tb>
<tb> 3-aminoben- <SEP> acétylamino-
<tb>
EMI20.6
zolque 193-diméthyl-
EMI20.7
<tb>
<tb> benzène
<tb> 40 <SEP> " <SEP> " <SEP> o-toluidine <SEP> jaune
<tb> rougeâtre
<tb>
EMI20.8
41" " o-anisiaine jaune
EMI20.9
<tb>
<tb> verdâtre
<tb> 42 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-chloro- <SEP> jaune <SEP> pur
<tb> 2-anisidine
<tb>
EMI20.10
4J " 2-mêthoxy-5-
aniline iaa*ne '
EMI20.11
<tb>
<tb> chloro-1,4bis-acétc-acétylaminobenzone
<tb>
EMI20.12
44 CI ' " o-toluic11ne ! jaune
EMI20.13
<tb>
<tb> rougeâtre
<tb>
EMI20.14
45 " o-anloldine jaune
EMI20.15
<tb>
<tb> rougeâtre
<tb> 46 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-chloro-2- <SEP> jaune! <SEP> pur
<tb> anisidine
<tb> 47 <SEP> " <SEP> 4-chloro-2- <SEP> Orange-jaune
<tb> aminotoluène
<tb>
EMI20.16
48 " " 6-chlopo-2- orange
EMI20.17
<tb>
<tb> aminotoluène
<tb> 49 <SEP> " <SEP> 2-méthyl-5- <SEP> o-toluidine <SEP> jaune
<tb> chloro-1,
4- <SEP> verdâtre
<tb> bis-acéto-a
<tb> cétylaminobenzène
<tb>
<Desc/Clms Page number 21>
EMI21.1
<tb>
<tb> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 'Composant <SEP> de <SEP> composant <SEP> de <SEP> arylamine <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> matière <SEP> teinte <SEP> avec <SEP> le
<tb>
EMI21.2
. #,#....,.##..,. ..¯¯ ¯¯¯¯.¯¯¯¯¯¯¯ colorant 50 4-chlo- 2-méthyl-5- 5-ehloro-2- jaune ro-3-amiiio- chloro-l4- amino-toluè- verdâtre
EMI21.3
<tb>
<tb> benzoïque <SEP> bis-acéto-a- <SEP> ne
<tb> cétylaminobenzène
<tb>
EMI21.4
51 " 2395b6-tétra.. o...toluid1ne jaune chloroql4-b1a- verdâtre
EMI21.5
<tb>
<tb> acéto-acétylaminobenzène
<tb>
EMI21.6
52 " 2,5-dîméth7l- o-aulaidine jaune 3 6-dichloro- verdatro 1,4b13-aoto...
acêtYl"'a.11nobenzène 53 2-m6thoxy-it4- 2amino- jaune bio-aoêto-acé- pyisèné
EMI21.7
<tb>
<tb> tylaminoben-
<tb> 20-ne
<tb>
EMI21.8
54 ri 2 ,,5-tUmétnyl- a-naphtyl- jaune
EMI21.9
<tb>
<tb> 1,4-bis-acéto- <SEP> amine <SEP> rougeâtre
<tb> acétylaminobenzène
<tb>
EMI21.10
55 i1 2.1'5.gdichloro- 5-ehloro-1- jaune ip4-bîs-acêto- aminc-anthra-
EMI21.11
<tb>
<tb> acétylamino- <SEP> quinone
<tb> benzène
<tb>
EMI21.12
56 " 25-<3ithyl- 1-amino-5- jaune 1 4-bls-acéto- bonzoylamîno- brunâtre
EMI21.13
<tb>
<tb> acétylamino- <SEP> anthraquinone
<tb> benzène
<tb> 57 <SEP> acide <SEP> 3- <SEP> 2,5-dichloro- <SEP> aniline <SEP> jaune
<tb> méthyl-4-a- <SEP> 1,4-bis-acéto- <SEP> rougeâtre
<tb>
EMI21.14
mînobenzoique acétylara1no- benzène 58 acide 4-wétho- 2,
5diméthYlp N-dthylanlllne jaune pur
EMI21.15
<tb>
<tb> xy-3-amino- <SEP> 1,4-bis-acétobenzoïque <SEP> acétylaminobenzène
<tb>
<Desc/Clms Page number 22>
Exemple 3 -----------
Dans 800 parties d'o-dichlorobenzène, on délaye, avec 10 parties de diméthylformamide, 67,6 parties du colorant obtenu à partir de 2 mole d'acide p-aminobenzoique diazoté et d'une mol de 4,4'-bis-acéto-acétylamino-3,3'-diméthyl-, diphényle, puis chauffe à 100 . A 100-105 , on ajoute, en 10 minutes, 32,8 parties de chlorure de thionyle, puis con- tinue d'agiter pendant 3 heures à 110-115 .
On reconnaît que la réaction est terminée lorsqu'une prise d'essai exami- née au microscope montre des aiguilles orange-rouge unitaires On laisse refroidir à 80 , essore et lave au dichlorobenzène froid jusqu'à ce que le filtrat s'écoule incolore. On élimina alors le dichlorobenzène avec du benzène et sèche sous vide à 60-70 . On obtient le chlorure sous la forme d'une poudre orange-rouge, finement cristalline. Elle est extrêmement peu soluble dans les solvants organiques et lorsqu'on la chauffe à des températures supérieures à 290 ,elle se dé- compose sans fondre auparavant.
On délaye 14,28 parties de ce chlorure d'acide avec 0,1 partie de chlorure de thionyle dans 200 parties d'o-dichlorobenzène, puis chauffe à 100 . On ajoute au tout 6 parties d'o-phénétidine et 2 parties de pyridine en solu- tion dans 20 parties d'o-dichlorobenzène, puis chauffe pen- dant 12 heures à 135-140 . On essore, lave avec de l'o- dichlorobenzène chaud jusqu'à ce que le filtrat s'écoule
<Desc/Clms Page number 23>
incolore,lave ensuite au méthanol jusqu'à ce que la filtrat forcément} colore au début devienne Incolore, puis lave à l'eau chaude.
Après séchage, on obtient un pigment jaune, tendre.,
EMI23.1
,,":.ti incorporé dans du chloruro de polyvinyle, teint ce dernier en des nuances vigoureuses, jeune rougeâtre, d'une remarquable solidité à la migration.
Dans le tableau ci-après, sont décrits d'autres colorants pigmentaires que l'on obtient en copulant 2 mois
EMI23.2
de l'acide am1no-arylcarboxyllque indiqué dans la colonne 1 avec une mol du bi-acto-ac&tylamino-aompoG4 de la colonne Il en transforment le colorant en cllehlorure d'sclde carboJ11qu@ et en oonflenaant aveo 2 mois d'une ar-alam1nG de la colonne- III dudit tableau,,
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
<tb>
<tb> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Composant <SEP> de <SEP> composant <SEP> de <SEP> arylamine <SEP> Nuance <SEP> de
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> la <SEP> salière <SEP>
<tb> teinte
<tb>
EMI24.2
1 acide 4-chic- 4s4l-blo-acéto- aniline orangé pur ro-3-amîno- acétylamîno-
EMI24.3
<tb>
<tb> benzoïque <SEP> 3,
3'-diméthyldiphényle
<tb>
EMI24.4
" o-tolu1din jae-
EMI24.5
<tb>
<tb> orange
<tb>
EMI24.6
3 " fi 4-ohloro-2- Jaune enîaîdlne >uugeàtre 4 chlorerd- orangge-
EMI24.7
<tb>
<tb> sidine <SEP> jaune
<tb>
EMI24.8
5 4,4'-bis-acéto- aniline orangeac6tylemino- àaux @
EMI24.9
<tb>
<tb> 3,3'-diméthoxydiphényle
<tb>
EMI24.10
6 o-toluidine orargpe pur
EMI24.11
<tb>
<tb> 7 <SEP> c-anisidine <SEP> jauneorange
<tb> 8 <SEP> " <SEP> 4-chloro-2- <SEP> orange
<tb> anisidine
<tb>
EMI24.12
9 3,"-biacto.
o-toluîdino jaune ac6tylamîno- verciâtro
EMI24.13
<tb>
<tb> 4,4'-diméthyl-
<tb> 1,1'-diphénylméthane
<tb> 10 <SEP> " <SEP> o-chlor- <SEP> jaune
<tb> aniline <SEP> verdâtre
<tb>
EMI24.14
11 acide 4-amino- 4,41-bie-acéto- o-anin1dine jaune benzoïque acétylawino-3 3'- rougeâtre
EMI24.15
<tb>
<tb> dichlorodiphényle
<tb> 12 <SEP> " <SEP> " <SEP> p-xylidine <SEP> jaune <SEP> pur
<tb> 13 <SEP> acide <SEP> 4-ohlo- <SEP> éther <SEP> 4,4'-bis- <SEP> o-toluidine <SEP> jaune <SEP> pur
<tb>
EMI24.16
ro-3-amino- ao4toaoétyl- benzoïque aminodiphénylique
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
<tb>
<tb> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>
EMI25.2
:
Composant do composant de arylamine Nuance tie
EMI25.3
<tb>
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> la <SEP> matière
<tb> teinte
<tb>
EMI25.4
14 ao1d 4-chlo- 195bisacato- 5-chloz'o-2- jaune terne ro'am1no- asétylamiao tolu1dine benzoïque naphtaline 15 u oxyde de 47- outoluid1nê 3aun pur
EMI25.5
<tb>
<tb> bix-acétoscétylaminodiphénylène
<tb>
EMI25.6
16 Qi g:t16='b11!=acto= az.: jaune aoélyîawiiio- roùgeài:z>,a anbhi aqu3-none 4,:ii-bia-acéto- o""toluid1if1 jaune pur
EMI25.7
<tb>
<tb> acétylaminoazobenzène
<tb>
EMI25.8
18 séide lP...,am1no= ae.6" vY.y'S " 6-chlorocD2- jaUl1.ê ipMyl-4- 14-bis-acéto- toluid:lne sarbosylique ¯:
'...a3.a benE@ne ! , 1 - - benZêne -=l:uQI:f=a>t:;"' 1 ,a..,
<Desc/Clms Page number 26>
Exemple 4
EMI26.1
¯'CD"OC=-C:8""""--O Avec 10 parties de dimêthlformam1deg on délaye. dans 800 parties dfo-d1chloobenzène# à 100-105 , 7lt7 parties du colorant obtenu à partir de 2 mois d'acide 4-ehloro- 3-aminobenzoique diazoté et d'un@ mol de benKidine-di- (5-mèthyl-pyrazolone). On ajouta alors, en 15 miputes, 32e8 parties de chlorure de tlilonylop puis agite pendant 2 à 3 heures à 105-iloo. on 1'êCOnnatt que la réaction est terminée au fait que la scission d'acide chics'hydrique prend fin et qu'une prise d'essai examinée au microscope laisse voir des paillettes brun-Jaunâtre unitaires.
On laisse alors refroidir à 80-90 , essore. puis lave les cristaux avec du
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d1chlolbenzène jusqulâ ce que le filtrat S'écoule incolore. On lave alors au benzine et à l'éther de pétrole, puis sèche sous vide à 40-50 . On obtient environ 70 parties du chlorure de l'acide dicarboxylique de formule;
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C'est une poudre brun-jaunâtre cristalline qui n'est que peu soluble dans les solvants organiques usuels. Par chauffage, elle se décompose à des températures supérieures à 270 .
<Desc/Clms Page number 27>
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Dans 200 parties d'O-dlchlorobonzêne, on délaye 14,96 parties du chlorure d'acide ainsi obtenu avec O,1 par- tie de chloruré de thionylep puis chauffe à 100-105 . On
EMI27.2
Ljatite au tout 4p66 parties dto-toluidîne et 2 parties de pyridine en solution dans 40 parties d'o-dichlorobenaên2, puis chauffe le mélange p*n<ant 12 heures à 135-140 * La couleur brune du chlorure d'acide Disparaît et le mélange se solos'e en jaune pur. On lalsoe refs'oidis' à 9000 ajoute 2 parties d'acétate de sodium anh1@p agite encore 5 Minutes à câtte température et essore, On lave au àiohlorobén1*éne chaud jusqu'à ce que la filtrat s'éconle incolore lave ensuite au méthanol, puis finalement à l'eau chaude.
EMI27.3
Apréo téchageg on obtient un pigment jaune, tendro, quïp incooeporé par laminage dano du oblortire de polyvînyles fournit des tintu2 v1g0UUêQb jaune rougoatrev d'une très bonne solidité à la migration*
On obtient des colorants possédant des propriétés
EMI27.4
analogues lorsqu'on E'êmplaee dans l'exemple ci-dooous l'otoluidine par de 19anilin9 de lUo-aniaidine, du 5-ehloro-2amînotoluène ou par de la 25-dim&thylanl11n.
Exemple 5 Dans 140 parties d'acide acétique glaciale on délaye
EMI27.5
35$4 parties de 2,5-dichloro-li4-phnYlènediam1nJ puis ajoute, à 40 ,en agitant bien, 34 parties de dicétène. La
<Desc/Clms Page number 28>
température du mélange réactionnel monte à 85-95 . Après qu'une solution limpide se soit formée pendant peu de tomps,
EMI28.1
le produit de dacondensation commerce à cristalliserc On agite pendant une heure à 90-95 et laisse ensuite refroidir à la température ambiante.
On sépare par essorage la bouillie cristalline épaisse,lave avec de l'acide acétique à 40%, puis à l'eau froide, jusqu'à ce que le filtrat présenta une réaction neutre au tournesol. Après séchage, on obtient avec un rendement remarquable sous la forme d'une poudre cristal'
EMI28.2
line blanche, le 2.,5'-bis-acêto-acétylaBiino-lj,4-diehloï"oben' séné. Il est soluble dans les solution diluées d'hydroxydes de métaux alcalins en donnant des solutions limpides et incolores. Il fond à 205-206 .
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Da la m@me man1êreg on peut préparer les bis-acétyl- acétarylides ci-après qui, jusqu'à présenta n'ont pas été décrits dans la littérature:
<Desc/Clms Page number 29>
EMI29.1
le 2-ollloro-1,4-bia-a0éto- fondant à 115-1170 acêty laminobens@n<s le 2.6-dlehloï'o-l4bis- fondant à 124-125 0 acéto-acétyîaminobenzéne le 2o3e5e6-têtrachloro-1#4- fondant à 142-143,5 bi6"acêto-aotYlamino-
EMI29.2
benzène
EMI29.3
le 2-méthyi-1,4-biB-acéto- fondant à 1460 aoêtylaminobenzêne le 2-mthyl-5-chloo-14- fondant à 190-192 bi3-acto-actYlam1no-
EMI29.4
benzène
EMI29.5
le 2,6-dim0thyl-;
s5-dichloro- fondant à 2790 1,4-bi-acGto-actYlamlnobenzêne le 2mâthoXY-lD4-b19-acto- fondant à 158-159 acétylaminob@nsên@ le Ë-mtho2-5-ohloFo-lp4- fondant à 157-158' b1-ao@to=acdtYlam1no-
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benzène
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le 2-mthoXY-5-mthyl-1,4- fondant à 154-156 biGacto-act71amino-
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benzène
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le 2,5-dimtl1yl-l,4-b18-aoto- fondant à 239-241 acêtylaminobenzene le 2,4-diméthyl-lp5-bin-acéto- fondant à 178-179 acêtylaminobonzène le 2,6-diméthYl-l3-bis-acéto- fondant à 199-200 acétylamînobonzêne le 2,5md1méthoxY-l 4-b1s- fondant à 214-2160 acéto-acétylaminobenzènè le 2,35t6-tétra!aéthyl-l,4-bis- fondant à 2960 acéto-acétylamînobenzène le 2,5-d1mthoXY-ll4-b1s-acéto- fondant à 213-214
EMI29.10
acétylaminobenzene
<Desc/Clms Page number 30>
Exemple 6 ----------- ' On mélange 65 parties de chlorure de polyvinyle,
35 parties de phtalate de dioctyle et 0,2 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 1, puis traite le tout sur une calandre à deux cylindres pendant 7 minutes, à 140 . on' obtient une feuille Jaune rougeâtre, d'une très bonne aolidité à la lumière et à la migration.