CH140712A - Verfahren zur Herstellung eines Umwandlungsproduktes einer Cyannaphtalinsulfosäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellunb    eines     Umwandlungsproduktes    einer       Cyannaphtalinsulfosäure.       Es wurde gefunden, dass     Cyannaphtalin-          sulfosäuren,    die mindestens eine     Sulfogruppe     in o- oder     p-Stellung    zur     Cyangruppe    ent  halten, beim Behandeln mit Alkalien oder  alkalisch wirkenden Mitteln bei erhöhter  Temperatur diese zur     Cyangruppe    o- oder       p-ständige        Sulfogruppe    leicht gegen andere  einwertige Radikale austauschen.  



  Je nach den angewandten Bedingungen  bleibt die     Cyangr        uppe    hierbei erhalten oder  wird durch' die Einwirkung der Reaktions  mittel zur     Carboxamid-        bezw.    zur     Carboxy1@     Kruppe verseift. Es gelingt, auf diese Weise  eine Reihe teils neuer, teils bisher technisch     un=     zugänglicher Körper leicht herzustellen, die  zum Aufbau von Farbstoffen und pharmako  logisch     wirksamen    Substanzen Verwendung  finden sollen.  



  Die so zu gewinnenden Umsatzprodukte  entsprechen der allgemeinen Formel  
EMI0001.0019     
    worin die     X's        Wasserstoffatorne    bedeuten,  von denen eines oder mehrere durch einen  einwertigen     Substituenten    ersetzt sein können,  die Gruppe     0Y    in o- oder     p-Stellung    zur  Gruppe Z steht, Y =     Wasserstoff    oder ein       Alkylrest;    und Z =     CN,   <B>CO</B>     XHa    oder     COOH     ist.  



  Die o- und     p-Cyannaphtalinsulfosäureti     werden durch Einwirkung von Alkalien oder  alkalisch wirkenden Mitteln unter milden  Reaktionsbedingungen in die entsprechenden  \\     O$ycyanverbindungen    verwandelt, die durch  Verseifen mit Alkalien in die entsprechenden       Oxycarbonsäureamide    und     Oxycarbonsäuren     übergehen. Man kann diese letzteren Ver  bindungen auch direkt aus den     Cyannaph-          talinsulfösäuren    durch Einwirkung von wässe  rigen Alkalien bei höherer Temperatur er  halten.

      Lässt man anderseits Alkalien bei Gegen  wart eines Alkohols auf o- und     p-Cyannaph-          talinsulfosäuren    einwirken, so erhält man die  entsprechenden Alkoxynaphtalincarbonsäure-           amide        bezw.-carbonsäuren.    Die     Carbonsäure-          amide    gehen ihrerseits beim Verseifen in die       Carbonsäuren    über. Auf diese Weise erhält  man nicht nur die     Methoxy-    und     Äthoxy-          naphtalincarboxyamide    und die entsprechen  den     Carbonsäuren,    sondern auch höhere Al  kyloxyderivate.  



  Als alkalisch wirkende Mittel kommen  für das Verfahren     Ätzalkalien    in Gegenwart  von Wasser oder von einem Alkohol in Be  tracht, die entweder bei gewöhnlichem Druck  oder im geschlossenen Gefäss bei erhöhtem  Druck zur Einwirkung gelangen. Als mildere  alkalische Mittel haben sich besonders basi  sche     Alkälisalze,    wie     Natriumformiat,    Acetat,  Borax oder Phosphat bewährt.

   Die     Ätzal-          kalien,    sowohl wie die milderen alkalischen  Mittel verwendet man vorteilhaft in Gegen  wart eines anorganischen oder organischen       Verdünnungsmittels,    um die Masse homogen  und leicht flüssig zu halten, wie Paraffin,       Naphtalin,    tertiäre aromatische Basen, wie       Dimethylanilin    oder     N-Alk-ylcarbazole,    höhere  Fettsäuren, Glyzerin oder niedrig schmelzende  Salze.  



  Vorliegendes Patent hat ein Verfahren  zur Darstellung der     4-Äthoxynaphtalin-l-          carbonsäure    zum Gegenstand, das dadurch  gekennzeichnet ist, dass man     Ätzalkalien     bei Gegenwart von     Äthylalkohol    auf die       1-Cyannaphtalin-4-sulfosäure    bei erhöhter  Temperatur einwirken lässt, bis eine ange  säuerte Probe die völlige Löslichkeit in ver  dünnten     Alkalicarbonatlösungen    anzeigt.  



  Die so erhaltene     4-Äthoxynaphtalin-l-          carbonsäure    schmilzt bei 214' und zeigt die  in der Literatur beschriebenen Eigenschaften.    Sie ist identisch mit der aus     4-Methoxy-          naphtalin    - l -     carbonsäureamid        (vergl.    Patent  Nr. 138498) durch Verseifen mit alkalischen  Mitteln erhaltenen Verbindung.  



  <I>Beispiel:</I>  1 Teil     1-cyannaphtalin-4-sulfosaures    Na  trium wird bei etwa<B>950</B> in eine Schmelze  aus 4 Teilen     Ätzkali    und 6 Teilen     Äthyl-          alkohol    eingetragen. Hierauf wird die Tem  peratur durch     Abdestillieren    von     Äthylal-          kohol    auf etwa<B>12100</B> gesteigert, es tritt als  bald     Ammoniakabspaltung    auf. Man hält die  Schmelze mehrere Stunden bei dieser Tempe  ratur, bis eine angesäuerte Probe die völlige  Löslichkeit des Reaktionsproduktes in ver  dünnten     Alkalicarbonatlösungen    anzeigt.

   Nach  Erkalten wird die Schmelze auf Wasser ge  gossen, durch Ansäuern wird dann die     4-          Äthoxynaphtaliirl-carbonsäure    abgeschieden.

Claims (1)

1. PATENTAXSPRUCH Verfahren zur Darstellung der 4-Äthoxy- naphtalin-l-earbonsäure, dadurch gekennzeich net, dass man Ätzalkalien bei Gegenwart von Äthylalkohol auf die 1-Cyannaphtalin- 4-sulfosäure bei erhöhter Temperatur ein wirken lässt, bis eine angesäuerte Probe die völlige Löslichkeit in verdünnten Alkalicar- bonatlösungen anzeigt. Die so erhaltene 4-Äthoxynaphtalin-l- carbonsäure schmilzt bei 214' und zeigt die in der Literatur beschriebenen Eigenschaften.