CH141874A - Verfahren zur Darstellung von Merkaptobenzothiazolen. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     Merhaptobenzothiazolen.       Es sind mehrere Verfahren zur Darstel  lung von     Merkaptobenzothiazolen    aus     o-Ni-          trochlorbenzolen    durch Umsetzung mit  Schwefelalkalien und Schwefelkohlenstoff  bekannt. So sind zum Beispiel im Journal  of     Amer.        chem.        Soc.,    Band 49, N o. 7 von       Teppema    und     Sebrell    derartige Verfahren  beschrieben, deren technische Ausführung  jedoch     schwierig    und daher auch unpraktisch  und teuer ist.  



  Es     wurde    nun gefunden, dass man auf  äusserst einfache und technisch sehr be  queme Weise     Merkaptobenzothiazole    durch  Umsetzung von aromatischen     o-Nitrohalogen-          verbindungen    mit Schwefelalkalien und  Schwefelkohlenstoff in vorzüglicher Aus  beute herstellen kann, wenn man aromatische       o-Nitrohalogenverbindungen,    wie zum Bei  spiel.

       o-Nitrochlorbenzol,    dessen Homologe,  Analoge und     Substitutionsprodukte    in  einem Lösungsmittel,     wie    Wasser, Sprit     etc.,     oder einem Gemisch derselben suspendiert,    unter Erwärmen durch langsamen Zusatz  einer Lösung von Schwefelalkali, vorzugs  weise     Sulfhydrat,    in das entsprechende       Aminothiophenol    überführt, zu dem so er  haltenen     Reaktionsgemisch    nach Abkühlung  die entsprechende Menge Schwefelkohlen  stoff hinzufügt und das Reaktionsgemisch  wieder langsam auf     Wasserbadtemperatur     erwärmt.

   Es bilden sich hierbei in fast       quantitativer    Weise die als     Vulkanisations-          beschleuniger    bereits bekannten     Merkapto-          benzothiazole.     



  <I>Beispiel 1:</I>  200 kg     o-Nitrochlorbenzol    und 400 Liter  Wasser werden unter gutem Rühren auf       Wasserbadtemperatur    erwärmt und dazu in  5 bis 10- Stunden 800 kg     Natriumsulf-          hydratlösung    (17 %     H2S-Gehalt)    hinzugefügt.  Nach Beendigung des Einlaufens rührt man  noch einige Stunden, kühlt ab und fügt etwa  120 kg Schwefelkohlenstoff hinzu. Das Re  aktionsgemisch wird wieder langsam auf           Wasserbadtemperatur    erwärmt und einige  Stunden dabei gehalten.

   Darauf     destilliert     man mit Dampf den überschüssigen Schwe  felkohlenstoff und das als Nebenprodukt ent  standene     o-Chloranilin    ab und säuert die  braunrote Lösung des     Merkaptobenzothiazols     mit Salzsäure oder Schwefelsäure an, wobei  das     @Zerkaptobenzothiazol    ausgefällt wird.  Durch     Umlösen    aus verdünnter     Sodalösung     wird das Produkt gereinigt. Ausbeute etwa  200<B>kg=</B> 95 % der Theorie     (Merkaptobenzo-          thiazol    rein).

    
EMI0002.0010     
    <I>Beispiel 2:</I>  215 kg     3-Nitro-4-ehlortoluol    werden mit  400 Liter Wasser auf     Wasserbadtemperatur     erwärmt und wie oben mit 850 kg Natrium  sulfhYdratlösung     (16%        H_S-Gehalt)    behan  delt. Nach beendeter Reaktion wird abge  kühlt, 120 kg Schwefelkohlenstoff hinzu  gefügt und auf die oben beschriebene Weise  auf     Wasserbadtemperatur    erwärmt. Auf  arbeitung wie in Beispiel 1. Das so er  haltene 5 -     Methyl    - 2 -     merkaptobenzothiazol     schmilzt bei 175 bis 176   C. Ausbeute 90  bis 95 % der Theorie.  



  <I>Beispiel 3:</I>  Zur Herstellung von     5-Chlor-2-merkapto-          benzothiazol    werden 210 kg     1.4-Dichlor-          2-nitrobenzol    mit 400 Litern Wasser auf dem  Wasserbade unter Rühren erwärmt und in  mehreren Stunden gemäss Beispiel 1 mit  640 kg     Natriumsulfhydrat        (16/'(.,        R=S-Ge-          halt)    versetzt. Nach beendeter Reaktion wer  den auf die übliche Weise<B>100</B> kg Schwefel  kohlenstoff hinzugefügt und wiederum    langsam in mehreren Stunden auf 80   er  wärmt. Aufarbeitung wie in Beispiel 1.  Ausbeute 90 bis<B>95%</B> der Theorie. Schmelz  punkt 195  C.  



  <I>Beispiel</I>  Zur Herstellung von     5-Nitro-2-merkapto-          benzothiazol    werden 200 kg     2.4-Dinitro-          ehlorbenzol    in 400 Liter Sprit gelöst und  in der Wärme langsam mit 660 kg     Natrium-          sulfhydratlösung   <B>(IG</B>     %        H-,S-Gehalt)    versetzt  und mehrere Stunden bei     Wasserbadtempe-          ratur    gerührt. Nach Abkühlung des Reak  tionsgemisches fügt man 100 kg Schwefel  kohlenstoff hinzu und erwärmt allmählich  auf 60 bis<B>70'</B> C. Aufarbeitung wie in Bei  spiel 1. Das Produkt schmilzt bei 224 bis  225   C.

   Ausbeute etwa.<B>70%</B> der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCI3 Verfahren zur Darstellung von Merkapto- benzothiazolen durch Umsetzung von aro matischen o-Nitrohalogenverbindungen mit chwefelalkalien und Schwefelkohlenstoff, S<B>S</B> dadurch gekennzeichnet, dass man eine aro matische o-N itrohalogenverbindung in einem Lösungsmittel suspendiert, unter Erwärmen durch langsamen Zusatz eines Schwefel alkalis in das entsprechende o-Aminothio- phenol überführt, abkühlt und nach Zusatz von Schwefelkohlenstoff erneut erwärmt.

   UNTERANSPRUCII Verfahren nach Patentanspruch, gekenn zeichnet durch die Verwendung von Wasser als Lösungsmittel.