CH150299A - Verfahren zur Darstellung von 4-Aminopyridin. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Darstellung    von     4-Aminopyridin.       Es wurde gefunden, dass man zu dem  bereits bekannten     4-Aminopyridin    in beson  ders vorteilhafter Weise gelangen kann, wenn  man     Thionylchlorid    auf     Pyridin    einwirken  lässt und das dabei entstehende     4-Pyridyl-          pyridiniumdichlorid    mit alkalisch reagierenden  Mitteln behandelt.

   Bei der Einwirkung von       Thionylchlorid    auf     Pyridin    verbindet sich  ein Molekül     Pyridin    mit einem zweiten in  der Weise, dass zwischen dem     4-gohlenstoff-          atom    des einen und dem Stickstoffatom des  andern eine Bindung entsteht, entsprechend  der folgenden Formel:  
EMI0001.0013     
    für das     4-Pyridyl-pyridiniumdichlorid.     



  Bei der Einwirkung von alkalisch reagie  renden Mitteln, wie     Alkalilaugen,    wird das       4-Pyridyl-pyridiciiumdichlorid    zu 4-Amino-         pyridin    und     Glutakonaldehyd    aufgespalten.  Der     Glutakonaldehyd        pflegt    in alkalisch rea  gierenden Reaktionsmitteln weiteren Verän  derungen unterworfen zu sein. Verwendet  man zum Beispiel zur Spaltung heisse     A1-          kalilauge,    so wird der Aldehyd zu einem  Harz kondensiert.

   Bei Verwendung von Ani  lin bildet sich das salzsaure     Glutakon-dianit     der Formel:       H5Cs#N=CH-CH=CH-CH     = CH-     NH    .     C6H5    -     HCl     Aus dem Reaktionsgemisch kann man  das     Aminopyridin    durch Extrahieren mit den  üblichen Lösemitteln, durch Wasserdampf  destillation oder durch Trockendestillation  gewinnen.

   Das so gewonnene Produkt zeigt  die gleichen Eigenschaften wie das bekannte       4-Aminopyridin.    Es soll als Zwischenprodukt,  zum Beispiel bei der Herstellung von     Farb-          stoften    oder pharmazeutischen Produkten Ver  wendung     finden.              Beispiel:

       100 Gewichtsteile     Pyridin    werden mit  300 Gewichtsteilen     Thionylchlorid    5 Stunden  auf dem Wasserbad erhitzt und das über  schüssige     Thionylchlorid    unter vermindertem  Druck     abdestilliert.    Das Reaktionsprodukt       hinterbleibt    als ein dunkler Kuchen, der mit  wenig Äthylalkohol angerieben und eiskalt  abgesaugt wird.  



  Man gelangt zum gleichen Produkt, wenn  man anstatt 5 Stunden auf dem Wasserbad  zu erwärmen, 2 bis 3 Tage bei gewöhnlicher  Temperatur stehen lässt. Man kann auch  das     Thionylchlorid    in einem Lösungsmittel,  zum Beispiel Benzol, zweckmässig unter Er  wärmen, auf das     Pyridin    einwirken lassen.  



  Durch     Umkristallisieren        kann    das gebil  dete     4-Pyridylpyridiniumdichlorid    in einer  Modifikation vom Schmelzpunkt 171-172    und in einer andern Modifikation vom Schmelz  punkt 151-152   erhalten werden. Die letzt  genannte Form geht durch     Umkristallisieren     aus heisser Salzsäure in die erstgenannte  offenbar stabilere Form über.  



  Erhitzt man das rohe, hellbraune     4-Pyri          dyl-pyridiniumdichlorid    mit konzentriertem  wässerigen Ammoniak im     Autoklaven    8 Stun-    den auf     1ä0-160     , verdampft man das  Reaktionsprodukt zur Trockne und destilliert  man nach Zugabe von Alkali mit überhitz  tem Wasserdampf, so erhält man durch Ein  dampfen des Destillats das rohe     4-Arnino-          pyridin,    aus dem durch     Umkristallisieren     etwa 25 Teile reines     4-Aminopyridin    gewon  nen werden.  



  Das     4-Aminopyridin    wird auch erhalten,  wenn man zum Beispiel     4-Pyridyl-pyridi-          niumdichlorid    mit der gleichen Gewichts  menge     galiumhydroxyd    und etwas gebranntem       Kalk    etwa eine Viertelstunde auf     200--3000     erhitzt und dann wie= oben mit überhitztem  Wasserdampf destilliert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 4-Amino- pyridin, dadurch gekennzeichnet, dass man Pyridin durch Einwirken von Thionylchlorid zu 4-Pyridyl-py ridir)iumdichlorid umsetzt und das letztere durch Behandlung mit alkalisch reagierenden Mitteln in 4-Aminopyridin um wandelt.