CH154171A - Procédé de préparation de para-oxycamphre. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de     para-ogycamphre.       La présente invention se rapporte à un  procédé pour préparer titi     para-oxycamphre     pur, parfait au point de vue des propriétés  chimiques et physiologiques, au moyen     d'une     combinaison de     camphérol    et d'acide     glucu-          ronique    contenue dans l'urine d'animaux vi  vants auxquels on a     adminitré    du camphre  intérieurement.

   Le but de l'invention est de  produire du     para-oxycamphre    à un prix rela  tivement bas, qui peut être employé comme  matière première pour la fabrication de     p-oxo-          camphre.     



  On sait que du camphre, lorsqu'il est  administré à un corps vivant, par exemple  à titi chien, subit un changement chimique  et est rejeté dans l'urine sous forme d'un  composé d'acide     glucuronique.        Schmiedeberg     et Meyer obtinrent une substance presque  identique avec     l'oxycamphre    en décomposant  un sel de baryum obtenu par réaction avec       titi    composé d'acide     glucuronique    présent dans  l'urine d'un chien auquel on avait administré  du camphre     intérieurement.       Dans un procédé connu, l'urine d'un chien  auquel on avait administré intérieurement  une certaine quantité de camphre,

   est évapo  rée de façon à réaliser un sirop auquel on  ajoute ensuite une grande quantité d'un sel  de baryum ainsi que d'alcool absolu en vue  de la précipitation d'un composé de baryum,  le précipité étant ensuite purifié. En répétant  le même procédé plusieurs fois, on obtient  un composé d'acide     glucuronique    et de sel de  baryum qui est alors décomposé au moyen       d'acide        chlorhydrique    à     5-1%,        du        cam-          phérol    étant finalement obtenu de la subs  tance décomposée par extraction à l'éther.  



  Cependant, ce procédé n'implique pas seu  lement un travail désagréable pour évaporer  une grande quantité d'urine, mais il est aussi  compliqué et peut donner lieu à une grande  perte de la substance désirée grâce     à,    la so  lubilité élevée du sel de baryum.  



  Suivant la présente invention, un sel de  plomb est ajouté avec de     l'ammoniaque    à  l'urine à traiter en vue de produire un com-      posé     plombique    de la combinaison     glucuro-          nique    contenue dans l'urine et d'en provoquer  la précipitation; le précipité ainsi obtenu est  alors transformé, par voie de séparation et  de purification au moyen d'acides dilués, en  une substance     identique    avec le     camphérol,     qui est ensuite séparée et purifiée avec de  la     ligroïne    ou d'autres hydrocarbures appro  priés.

   De cette faon, le nouveau procédé  permet au composé d'acide     glucuronique    de  se précipiter, après avoir été transformé en  sel de plomb, sans qu'il soit nécessaire d'é  vaporer et de concentrer l'urine à traiter  comme dans la méthode antérieure.  



  Le nouveau procédé a encore quelques  autres avantages mentionnés ci-après qui ne  sont pas moins importants que celui men  tionné ci-dessus, en comparaison du procédé  antérieur dont on a parlé. Il permet à la  totalité du composé d'acide     glucuronique    de  se précipiter après avoir été transformé en  sel de plomb; en outre, l'emploi d'un sel de  plomb avec de l'ammoniaque permet à la  substance qui en résulte de rester stable sans  danger de devenir facilement décomposable,  comme c'est le cas lorsqu'on emploie un  sel de baryum seul; finalement il n'y a au  cune perte d'acide     glucuronique,    attendu que  la totalité du composé se précipite, sans au  cune perte, en étant transformé en sel     plom-          bique.     



       Il    y a lieu de croire que le "     camphérol        @@     obtenu d'après les procédés déjà connus n'est  pas un composé chimiquement unitaire, du  fait qu'on a trouvé     que    le produit d'oxyda  tion dérivé de lui était un mélange d'au  moins deux     oxo-camphres.    Contrairement à  cela, le nouveau procédé permet de produire  un     para-oxycamphre    pur au point de vue  chimique et physiologique, dont on peut ob  tenir un     oxo-camphre    physiologiquement réel.  



  Le nouveau procédé peut être réalisé par  exemple de la manière suivante  On ajoute à 3 litres d'urine fournie par  un chien auquel on a administré intérieure  ment du camphre par quantités de 5 gram  mes par jour, 300 centimètres cubes d'une  solution saturée chaude d'acétate de plomb;    les impuretés déposées seront éliminées par  filtration et à la solution filtrée transparente  on ajoute 800 centimètres cubes d'une solu  tion saturée de sous-acétate de plomb en  combinaison avec une certaine quantité d'eau  ammoniacale. Le composé de     camphérol    et  d'acide     glucuronique    présent dans l'urine  sera complètement déposé en étant transformé  en un sel de plomb blanc. Puis on recueille  le précipité et le traite avec de l'acide sul  furique dilué.

   On sépare par filtration le  précipité sous forme de poudre blanche qui  en résulte et qui consiste principalement de  sulfate de plomb. On maintient la liqueur  filtrée à l'état acidifié par l'emploi d'acide  sulfurique se trouvant dans la liqueur. En  suite, on hydrolyse celle-ci par chauffage au  bain-marie pendant plusieurs heures. Puis on  ajoute de l'éther à la     liqueur    traitée en la  refroidissant et, après l'avoir     vigoureusement     secouée, on enlève la portion     éthérielle    et en  élimine l'éther par distillation. La substance  qui reste est alors digérée avec de la     ligroïne     chaude.

   Au refroidissement, le     para-oxy-          camphre    pur se sépare de la solution.  



  Le para-     oxycaruphre    ainsi obtenu se pré  sente sous forme de cristaux incolores ayant  la     configuration    de tablettes et accusant un  point de fusion de<B>217</B> à 218   C, la rotation  optique spécifique étant de     --f-    41,3.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour préparer un para oxycamphre au moyen d'un composé de camphérol et d'acide glucuronique contenu dans l'urine d'animaux vivants auxquels on a administré du camphre intérieurement, caractérisé en ce que ledit composé est transformé sous forme d'un précipité d'un composé plombique par addition d'un sel de plomb avec de l'ammo niaque, ledit précipité étant décomposé à l'aide d'acides dilués en camphérol qui est alors traité avec un hydrocarbure pour sépa rer et purifier le corps désiré.

   Celui-ci se présente sous forme de cris taux incolores ayant la configuration de ta blettes et accusant un point de fusion de 217 à 218 C, la rotation optique spécifique étant -f- 41,3. SOUS-REVENDICATION- Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que la précipitation du composé précité a lieu au moyen d'acétate de plomb avec de l'ammoniaque, le précipité formé étant traité avec de l'acide sulfurique dilué et la solution séparée du précipité étant alors hydrolysée par chauffage, après quoi on ajoute de l'éther à la solution filtrée après refroi dissement de celle-ci, puis en sépare la por tion éthérielle,

   'élimine l'éther par distillation et traite finalement la substance qui reste avec de la ligroïne.