CH192846A - Procédé pour la régénération d'acide sulfurique résiduaire contenant des composés organiques. - Google Patents

Description

  Procédé pour     la,    régénération d'acide sulfurique résiduaire contenant  des composés organiques.    La régénération d'acide     sulfurique    rési  duaire ou d'acide sulfurique souillé par des  composés organiques est d'une grande im  portance, entre autres dans le raffinage  d'huiles minérales, dans l'industrie du par  chemin et dans l'industrie de la soie artifi  cielle.  



  Lors du raffinage d'huiles minérales,  d'huiles de goudron, etc., on emploie de l'a  cide     sulfurique    qui, après avoir été employé  dans cette opération, contient de nombreux  constituants organiques dont il doit être pu  rifié.  



  Dans     l'industrie    de la. soie artificielle éga  lement, lors du filage de solutions de filage  de cellulose dans l'acide sulfurique, il est im  portant de récupérer de façon économique l'a  cide sulfurique de la solution de filage. Cette  récupération est un facteur     extrêmement    im  portant, vu que l'acide sulfurique est présent  dans la solution     -sous    une forme réellement    concentrée (souvent au-dessus de<B>50%).</B>  L'acide     sulfurique    dilué du bain de filage  contient également ici des impuretés telles  que     l'hémicellulose    qui, si on ne les éliminait  pas,

       s'accumuleraient    avec le temps dans l'a  cide sulfurique sous une     forme    ou une autre.  



  On a déjà proposé de nombreux procédés  pour débarrasser l'acide sulfurique de pro  duits organiques. Ainsi, suivant le brevet  américain no 1457030 et le brevet anglais  no 361509, on concentre l'acide sulfurique  jusqu'à ce qu'il se produise du carbone sous  la forme de sol; ensuite on dilue, par quoi  le sol se met en flocons. Par     filtration    ou  par une opération analogue, on obtient l'acide  sulfurique pur que l'on doit alors de nouveau  concentrer.  



  Un autre procédé     consiste    toutefois à oxy  der les     constituants    organiques au moyen  d'agents d'oxydation. Ainsi, suivant le brevet  anglais no 441452, on     porte    l'acide sulfurique      à une température telle et/ou on l'évapore  dans une mesure     telle    que le carbone prenne  naissance, après quoi on ajoute de l'acide ni  trique pour     l'oxydation    de celui-ci.

   La même  chose se produit suivant le brevet allemand  no 551165, dans lequel on oxyde toutefois  avec de     l'oxyde    de manganèse après que le  carbone a     pris        naissance.    Au contraire,     sui-          vaut    le brevet anglais no 887569, l'acide ni  trique est ajouté déjà à l'acide sulfurique  souillé avant qu'il     commence    à s'évaporer,  c'est-à-dire avant que le carbone ait pris       naissance.     



  Il est apparu toutefois que dans les pro  cédés     connus    à oxydation du carbone formé  il faut une très grande     concentration    de  l'acide     nitrique    pour     l'oxydation    suffisam  ment rapide de ce carbone. Après la réaction,  il faut en outre séparer éventuellement l'excès  de l'acide     nitrique    de l'acide sulfurique. Cette  méthode se heurte par     conséquent    à des in  convénients économiques.  



  Une     oxyation    immédiate des     produits    or  ganiques par l'acide nitrique, avant que la  carbonisation     commence,    exige également une  grande     quantité    d'acide     nitrique.     



  Comme l'acide nitrique est     beaucoup    plus       oxydant    que l'acide sulfurique, on emploie  exclusivement de l'acide nitrique pour     cette          réaction.     



  Le procédé mentionné en premier lieu, sa  voir l'oxydation après que le charbon a déjà  été formé, a donc l'avantage que lors de la  carbonisation,     une        certaine    oxydation est ac  complie déjà par l'acide     sulfurique,    ce pro  cédé a cependant l'inconvénient que l'oxyda  tion doit attaquer des produits de carbonisa  tion colloïdaux. Cette réaction s'opère beau  coup plus lentement que l'oxydation directe  de     l'hémi-cellulose,    ce qui fait qu'une grande       concentration    de     l'acide    nitrique ou autre  agent d'oxydation est exigée.  



  Le deuxième procédé, savoir l'adjonction  de l'acide nitrique avant qu'on ait concentré,  possède par contre l'avantage de     l'oxydabilité     facile des produits résiduaires, mais a le  grand inconvénient que pour l'oxydation, on    emploie exclusivement l'acide     nitrique,    beau  coup plus coûteux.  



  Suivant la présente     invention,    on prend  un chemin intermédiaire, ensuite de quoi les  deux inconvénients sont éliminés et les deux  avantages sont conservés.  



  Selon le procédé qui en fait l'objet, on  commence l'adjonction de l'agent d'oxydation  au moment où un sol de matière     carbonée     commence à se former, en ajoutant seule  ment sensiblement la quantité nécessaire pour  le faire disparaître, et en continue de même  cette adjonction petit à petit à mesure que le  dit sol se forme, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus  cette formation.  



  En employant de l'acide nitrique comme  agent d'oxydation, le     procédé    peut être exé  cuté     comme    suit:  Au début, on évapore sans adjonction  d'acide nitrique, -de sorte que l'acide sulfuri  que peut exercer son influence     oxydante.     Dès que la formation de sol commence, ce  qui peut être constaté à une coloration brune,  on ajoute une quantité extrêmement petite  d'acide nitrique sous l'action de laquelle cette  coloration     brune    disparaît immédiatement;  l'adjonction est     continuée        jusqu'à    ce que le  sol reste incolore.  



  Les produits de charbon sont, dans cet état,  oxydés     tellement    'rapidement que:       1o    déjà la plus petite concentration d'a  cide nitrique est suffisante:  ?o le charbon est oxydé avant les autres  constituants présents: à côté de lui.  



  Cette manière d'opérer a par conséquent  l'avantage de l'emploi de la plus petite quan  tité possible d'acide nitrique pour la réac  tion même et l'avantage d'éviter un     excès    qui  devrait ultérieurement être éliminé. Mais  en outre elle possède l'avantage     important    que  les produits de charbon remplissent     eux-          mêmes    le rôle d'indicateur, de sorte qu'il ne  faut pas d'analyse pour la fixation de la  quantité nécessaire d'acide nitrique.

   Comme  exemple, on peut donner le suivant:  1000     litres    d'acide sulfurique à     15,1%,     contenant 0,0840 gr     d'hémicellulose    par      100 cm'"', ont besoin seulement de 750 cm'  de     HNOc    à<B>68%.</B>  



  En général, on constate qu'en cas de con  centration à l'air libre, la carbonisation com  mence dès qu'on atteint une concentration  d'acide sulfurique d'environ 40      %    en poids. Si  l'on concentre dans le vide, on peut en général  concentrer jusqu'à une teneur d'environ 60  en poids d'acide sulfurique sans que la. car  bonisation apparaisse. Ceci provient     évidem-          nsient    de ce que l'évaporation sous pression  réduite a lieu à une température notablement  plus basse. La concentration à laquelle la car  bonisation commence à se produire, dépend  donc, en particulier de la température.

   Si  l'on atteint lors de l'évaporation la tempéra  ture d'environ 75   C, la     carbonisation    s'ac  complit, même dans le vide, en général d'une  façon rapide et le résultat du travail à l'air    libre et dans le vide est d'après cela. égale  ment le même.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la régénération d'acide sul furique résiduaire contenant des composés or ganiques, par chauffage et/ou concentration, et adjonction d'agents d'oxydation, caractérisé en ce que l'on commence l'adjonction de l'a gent d'oxydation au moment où un sol de ma tière carbonée commence à se former, en ajou tant seulement sensiblement la quantité né cessaire pour le faire disparaître, et on conti nue de même cette' adjonction petit à petit à mesure que ledit sol se forme, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus cette formation.