CH242994A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydro-phenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydro-phenanthren-Reihe.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung einer neuen herbindung der Cyclopentanopolyhydro- phenanthren-Reihe. Es wurde gefunden, dass man zu einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cy clo- peritanopolyhydrophenanthren-Reihe gelan gen kann, wenn man einen 3a-Acetoxy-ätio- cliolansäure-metliylester, der im Ring C in 12-Stellung einen zusammen mit einem be nachbarten Wasserstoffatom abspaltbaren Substituenten aufweist,
mit diesen Substi- tuenten unter Bildung einer Doppelbindung abspaltenden Mitteln behandelt.
Der 12ständige, zusammen mit einem be nachbarten Wasserstoffatom abspaltbare Substituent des Ausgangsstoffes kann eine freie Hydroxylgruppe oder eine beispiels weise durch Carbonsäuren, wie Essig-, Pro- pion- oder Benzoesäure, durch Sulfonsäuren, Halogenwasserstoffsäuren oder Xanthogen- säuren veresterte Hydroxylgruppe sein.
Die Abspaltung dieses Substituenten unter Bildung einer Doppelbindung kann mit freie Hydroxy lgruppe unter der Einwirkung von Mineralsäuren, vorzugsweise in Lösungs mitteln, wie Eisessig, Alkohol, Dioxan und dergleichen, von Phosphorox-#Iclilorid, Bisul- faten, von Ameisensäure, Oxalsäure, von Säureanhy drillen, wie Acetanhydrid oder Phosphorpentoxyd, oder durch die Einwir kung von Katalysatoren,
wie Jod- oder Car- bonsäuresalzen, abspalten. Eine veresterte Hy droxylgruppe wird ausser durch die ge nannten Mittel vorzugsweise auch mit :-lha- lien, Erdalkalien, Carbonaten, organischen Basen, wie Pyridin, Dimethylanilin usw., ab gespalten. An Stelle oder in Kombination mit. den genannten Mitteln lässt sich auch er höhte Temperatur und/oder verminderter Druck anwenden.
Gegebenenfalls arbeitet man auch in Gegenwart indifferenter Gase. Statt aus Halogenwasserstoffsäureestern di rekt Halogenwasserstoff abzuspalten, kann man das Halogen auch in bekannter Weise Das neue Verfahrensprodukt, der d11,12 3a-Acetoxy-ätiocholensäure-methylester vom F. 99-100 , soll als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Pro dukte dienen.
Beispiel: 5 Teile 3cc-Acetoxy-12ss-tosyloxy-ätio- Cholansäure-methylester vom F. 145 (erhal ten aus 3a, 12ss - Dioxy - ätiocholansäure- methylester vom F.
144-145 durch partielle Acetylierung und Umsetzung des erhaltenen amorphen 3a-Acetoxy-12ss-oxy-ätiocholall- säure-methylesters mit Tosylchlorid in Pyr- idin) werden mit 50 Teilen Pyridin im Va kuum eingeschmolzen und 40 Stunden in siedendem Xylol erhitzt.
Das Pyridin wird im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in Äther aufgenommen, die ätherische Lösung mit verdünnter Salzsäurelösung, Sodalösung und Wasser gewaschen und nach dem Trock nen über Natriumsulfat eingedampft. Durch chromatographische Reinigung an Alümi- niumoxy d liefert der Rückstand den d11.12_ 3a-Acetoxy-ätiocholensäure-methylester, der aus Petroläther umkristallisiert lange farb lose Nadeln vom F. 99-100 bildet.
An Stelle von Pvridin kann z. B. auch Collidin verwendet werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cy- elopentanopolyhydrophenanthren-Reihe, da durch gekennzeichnet, dass man einen 3a- Acetoxy-ätiocholansäure-methylester, der im Ring C in 12-Stellung einen zusammen mit einem benachbarten Wasserstoffatom abspalt- baren Substituenten aufweist, mit diesen Substituenten unter Bildung einer Doppel bindung abspaltenden Mitteln behandelt.Das neun Verfahrensprodukt, der Jll,12- 3a-Aeetoxy-ätiocholensäure-methylester vom F. 99-1.00 , soll als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Pro dukte dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Aus gangsstoff 3a-Acetoxy-12ss-tosyloxy-ätio- cholansäure-methvlester verwendet. \?. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Ausgangsstoff mit Pyridin er hitzt.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH (1) | CH242994A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2725388A (en) * | 1954-09-30 | 1955-11-29 | American Cyanamid Co | Method of preparing choladienic acid esters |
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1941
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