CH240101A - Verfahren zur Herstellung eines Lactons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Lactons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.Info
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Description
Terfahren zur Herstellung eines Iactons der Cyelopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Lactons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren - Reihe, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein 3,12,21-Triacylogy-pregnan-20-on mit einem Halogenessigsäureester kondensiert und auf das Reaktionsprodukt wasserabspaltende und verseifende Mittel einwirken lässt.
Die so gewonnene neue Verbindung, das d20,22-312 - Dioxy- 21- ogy - norcholensäure- lacton (12 - Epi - 14 - desogy - digoxigenin), schmilzt bei 253-255 . Sie soll therapeu tische Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen.
<I>Beispiel:</I> Zu 4 g mit Jod aktivierten Zink-Flittern werden 8,2 g Bromessigester und 4,6 g 3,12,21-Triacetogy-pregnan-20-on (F. 149 bis 151 , hergestellt z. B. durch Einwirkung von Bleitetraacetat auf 3,12-Diacetoxy-pregnan- 20-on vom F. 118-120 , das durch Abbau von Desoxycholsäure gewonnen werden kann), in 35 cm' absolutem Benzol gelöst, zugege ben. Schon nach kurzem Erwärmen tritt eine heftige Reaktion ein, die etwa 5 Minuten an hält. Dabei destillieren 4 cm3 Benzol ab.
Nach Abflauen der Reaktion wird mit 6 cm' Dioxan verdünnt und weitere 15 Minuten auf dem Wasserbade gekocht. Man versetzt die abgekühlte Lösung mit Eis und verdünnter Salzsäure und schüttelt mit Äther aus. Die ätherische Lösung wird mit Wasser ge waschen und mit Natriumsulfat getrocknet.
Nach Abdampfen des Äthers kocht man den Rückstand mit 20 cm' Essigsäureanhydrid und 1 cm' Pyridin 2 Stunden am Rückfluss. Acetanhydrid und Pyridin werden im Vakuum verjagt und das zurückbleibende 01 zur Entfernung harziger Bestandteile in Äther aufgenommen, wobei ein Teil ungelöst bleibt.
Aus den mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschenen und getrockneten äthe rischen Lösungen erhält man einen braunen Rückstand, der in Petroläther-Benzol 1 :1 aufgenommen und über 200 g Aluminium oxyd ehromatographiert wird.
Durch Elution mit Benzol-Äther und Äther gewinnt man das dzo,2z-3,12-Diacetoxy-21-oxy-norcholen- säure-lacton, das aus Methylalkohol um kristallisiert, farblose Kristalle vom F.<B>180</B> bis 181 bildet. Diese geben einen stark posi tiven Legal-Test.
Zwecks Verseifung werden 2,5 dieses Di- acetoxy-lactons in 50 cm' Dioxan gelöst und mit 30 am" 2-n-Salzsäure 5 Stunden auf dem Wasserbade gekocht. Nun dampft man im Vakuum zur Trockne ein und entfernt die letzten Spuren von Wasser durch Abdampfen mit Benzol. Der ölige Rückstand wird in Benzol und wenig Essigester aufgenommen und die Lösung über 100 g Aluminiumoxyd filtriert. Das mit Essigester und Essigester- Methanol 1 : 1 eluierte Produkt kristallisiert man aus Methylalkohol um, wobei Nadeln vom F. 253-255 erhalten werden.
Sie geben einen positiven Legal-Test und stellen das 420,2z - 3,12 - Dioxy - 21- oxy - norcholensäure- lacton (12-Epi-14-desoxy-digoxigenin) dar.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Lactons der Cyclopentanopolyhy drophenanthren - Reihe, dadurch gekennzeichnet. dass man ein 3,12,21- Triacyloxy-pregnan-20-on mit einem Ha logenessigsäureester kondensiert und auf das Reaktionsprodukt wasserabspaltende und verseifende Mittel einwirken lässt.Die so gewonnene neue Verbindung, das <B>A20,22-3,12</B> - Dioxy - 21 - oxy - norcholensäure- lacton (12 - Epi - 14 - desoxy - digoxigenin), schmilzt bei 253-255 . Sie soll therapeu tische Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Bromessigester als Halogenessigsäureester verwendet.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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| CH240101D CH240101A (de) | 1938-09-15 | 1938-09-15 | Verfahren zur Herstellung eines Lactons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. |
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