CH207444A - Procédé de préparation d'une lactone macrocyclique. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'une     lactone        macrocyclique.       On sait que les     lactones        macrocycliques     ne peuvent pas être préparées par les procé  dés ordinaires     d'estérification,    car de tels  procédés conduisent à la formation d'esters  polymérisés de poids moléculaire élevé. Ainsi,  un     oxy-acide    de formule générale  HO . R . CO . OH,  où R représente une chaîne de plus de cinq  atomes de carbone, se transforme, sous l'in  fluence de la chaleur, en un     estolide    de for  mule générale H(0 . R . CO), . OH.  



  On sait toutefois que différents procédés  ont été proposés pour la préparation de     lac-          tones    monomères contenant plus de sept       atomes    dans le cycle. De telles     lactones    peu-    vent être     obtenues    par oxydation de cétones  cycliques     (Helv.        Chim.    Acta 11, 1159 (1928),  par     cyclisation    interne     d'oxy-acides,    en grande  dilution (brevet français no 773 651, du 3 sep  tembre 1934) ou par     dépolymérisation    des  polyesters     correspondants    (brevets français  no 768 807, du 28 mai 1934 et no 796 410,

    du 22 janvier 1936).  



  On sait que, d'une façon générale,     l'action     de la chaleur et de certains catalyseurs, par  exemple des     alcoolates    alcalins, sur les esters  résultant de la condensation d'un alcool  R' - OH avec un     oxy-acide    HO . R . CO . OH  conduit à     l'élimination    de l'alcool R'. OH et  à la formation     d'estolides    de     l'oxy-acide     HO . R . CO . OH.  
EMI0001.0025     
  
    X <SEP> HO <SEP> . <SEP> R <SEP> . <SEP> CO <SEP> . <SEP> OR' <SEP> <B>></B> <SEP> . <SEP> x <SEP> R' <SEP> . <SEP> OH <SEP> + <SEP> (. <SEP> 0 <SEP> . <SEP> R <SEP> . <SEP> CO <SEP> .)b       Si l'alcool R' .

   OH est facilement     volatil,    il'  peut être éliminé par     distillation    au fur et  à mesure de sa     formation    et l'on obtient    finalement un résidu constitué uniquement  par un mélange     d'estolides.     



  On a trouvé que l'on peut     cependant    fa-           eilement    obtenir par     cette    réaction une     lac-          tone    monomère à grand cycle au lieu d'un  mélange d'esters polymérisés.  



  La présente     invention    se rapporte préci  sément à un procédé de préparation de la       lactone    de l'acide     oxy-l5-méthyl-3-oxa-13-          pentadécanoïque    sans qu'il soit nécessaire de  passer par la.     formation    d'un mélange d'esters  polymérisés.  



  Selon ce procédé, on chauffe un     ester    de  cet acide en présence d'un catalyseur d'é  change de groupements fonctionnels et on  part d'un ester dont l'alcool rentrant dans  sa composition distille, à     l'état    libre,     au-          dessus    de l00  C sous un vide de 2 mm de  mercure, en opérant de telle sorte que la     lac-          toue    formée soit éliminée, par entraînement  sous     forme    de vapeur, du mélange réactionnel  au fur et à mesure de sa     formation.     



  L'alcool R' . OH peut être monovalent ou  polyvalent, par exemple de la glycérine; il  suffit qu'il remplisse les conditions de vola  tilité indiquées ci-dessus et qu'il soit stable  à la température à, laquelle la réaction est  conduite. Des éthers internes d'alcools poly  valents, tels que les     poly-éthylènes-glycols     peuvent, par exemple, être     utilisés.     



  On pourra ajouter au mélange réaction  nel un constituant inerte, c'est-à-dire n'inter  venant pas dans la réaction de formation de  la     lactone    et n'étant pas modifié par les  conditions de réaction, mais facilitant l'éli  mination de la     lactone.    Ce constituant inerte  peut précisément être l'alcool R' . OH.  



  Le catalyseur peut être un catalyseur  classique     permettant    les échanges de groupe  ments fonctionnels entre esters, ou entre       esters    et alcools, et particulièrement un cata  lyseur     alcalin.    Le dérivé sodé de l'alcool  R'. OH est     naturellement    tout indiqué.  



  Pour l'entraînement des vapeurs de la       lactone    par les vapeurs de l'alcool R'<B>-</B>OH,  on peut utiliser un dispositif permettant la  séparation dans le distillat des deux produits  par décantation, par extraction ou par toute  autre méthode et en faisant retourner l'al  cool R' . OH dans l'appareil. On peut égale  ment alimenter la masse     réactionnelle    en    alcool R' . OH au fur et à mesure de son  élimination du mélange.  



  Il est     préférable    d'effectuer la réaction  sous     pression    réduite. La pression varie avec  la nature de l'alcool R'. OH et la tempéra  ture à laquelle on désire mener la. réaction.  En     ce    qui concerne la, température, il n'est  pas nécessaire qu'elle dépasse 150-200   C.  On la     choisit    de telle sorte que la. réaction  soit rapide sans être     accompagnée    de décom  positions.  



  Voici un exemple de mise en     couvre    du  procédé selon la présente invention:  On     prépare    d'abord l'ester glycérique de  l'acide     oxy-15-méthyl-3-oxa-13-pentadéca-          noïque    en condensant le sel sodique de cet.  acide, en solution dans la glycérine, avec le       chlor-1-propanediol-2,3.    0,5 mol (174 gr) de  cet ester, lavé à l'eau et séché, sont chargés  dans un appareil à distiller dont le réfrigé  rant est suivi d'un décanteur permettant la  séparation     des    produits distillés,     lactone    et  glycérine, et le retour de cette dernière à l'ap  pareil.

   Le produit est additionné de 300 cm'  de     glycérine    contenant 3 gr de sodium en  dissolution. On distille sous 3 mm 230 cm' de  glycérine dans le décanteur, et on poursuit  l'entraînement en réglant le retour de façon  telle que le niveau de la     glycérine    se main  tienne constant dans le décanteur. La. tempé  rature mesurée dans la masse réactionnelle se       maintient    ainsi aux environs de 190   C. L'opé  ration est interrompue au bout de 6 heures.

    Du     distillat    décanté, lavé à l'eau et séché, on  tire par distillation 100 gr de     lactone    mono  mère pure de formule:  
EMI0002.0045     
    Cette     lactone    constitue une huile à odeur  fortement musquée qui distille à 146   C sous  3 mm. Sa. densité est de 0,982 à 25   C et son  indice de réfraction est de     n\    = 1,4665.  Elle trouve principalement des applications  en parfumerie.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de la lactone de l'acide oxy-15-méthyl-3-oxa-13-pentadéca- noïque, selon lequel on chauffe un ester de cet acide en présence d'un catalyseur d'é change de groupements fonctionnels, caracté risé en ce que l'on part d'un ester dont l'alcool rentrant dans sa composition distille, à l'état libre, au-dessus de 100 C sous un vide de 2 mm de mercure, en opérant de telle sorte que la lactone formée soit éliminée, par en traînement sous forme de vapeur,

   du mélange réactionnel au fur et à mesure de sa forma tion. La lactone de l'acide ogy-15-méthyl-3- oxa-13-pentadécanoïque constitue une huile à odeur fortement musquée qui distille à 146'C sous 3 mm; sa densité est de 0,982 à 25 C et son indice de réfraction est de EMI0003.0018 SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication, dans lequel l'alcool est la glycérine. 2 Procédé selon la revendication, dans lequel le catalyseur est un alcoolate alcalin.

   3 Procédé selon la revendication et la sous revendication 2, dans lequel le catalyseur est le glycérate de sodium. 4 Procédé selon la revendication, dans lequel la température de réaction est maintenue aux environs de 190 C. 5 Procédé selon la revendication, dans lequel on ajoute au mélange un constituant inerte par rapport à la réaction, mais favorisant l'élimination de la lactone.