CH207445A - Procédé de préparation d'une lactone macrocyclique. - Google Patents
Procédé de préparation d'une lactone macrocyclique.Info
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Description
Procédé de préparation d'une lactone macrocyclique. On sait que les laetones macrocycliques ne peuvent pas être préparées par les procé dés ordinaires d'estérification, car de tels procédés conduisent à la formation d'esters polymérisés de poids moléculaire élevé. Ainsi, un oxy-acide de formule générale HO . R . CO . OH, où R représente une chaîne de plus de cinq atomes de carbone, se transforme, sous l'in fluence de la chaleur, en un estolide de for mule générale H(0 . R . CO)r, . OH.
On sait toutefois que différents procédés ont été proposés pour la préparation de lac- tones monomères contenant plus de sept atomes dans le cycle. De telles lactones peu- x HO . R . CO . OR' --> <U>.</U> g R' . OH + (. 0 . R . CO.).X Si l'alcool R'.
OH est facilement volatil, il peut être éliminé par distillation au fur et à mesure de sa formation et l'on obtient finalement un résidu constitué uniquement par un mélange d'estolides. vent hêtre obtenues par oxydation de cétones cycliques (Helv. Chim. Acta 11, 1159 (1928), par cyclisation interne d'oxy-acides, en grande dilution (brevet français no 773 651, du 3 sep tembre 1934) ou par dépolymérisation des polyesters correspondants (brevets français no 768 807, du 28 mai 1934 et no 796 410, du 22 janvier 1936).
On sait que, d'une façon générale, l'action de la chaleur et de certains catalyseurs, par exemple des alcoolates alcalins., sur les esters résultant de la condensation d'un alcool R' - OH avec un oxy-acide HO . R . CO . OH conduit à. l'élimination de l'alcool R'. OH et à la formation d'estolides de l'ogy-acide HO . R . CO .<B>on.</B> On a trouvé que l'on peut cependant fa cilement obtenir par cette réaction une lac- tone monomère à grand cycle au lieu d'un mélange d'esters polymérisés.
La présente invention se rapporte à un procédé pour la. préparation de la lactone de l'acide oxy-15-oxa-l2-hexadécanoïque sans qu'il soit nécessaire de passer par le stade intermédiaire d'esters polymérisés.
Selon ce procédé, on chauffe un ester de cet acide en présence d'un catalyseur d'é change de groupements fonctionnels et on part d'un ester dont l'alcool rentrant dans sa composition distille, à l'état libre. au dessus de 100 C sous un vide de 2 mm de mercure, en opérant de telle sorte que la lac- tone formée soit éliminée, par entraînement sous forme de vapeur, du mélange réactionnel au fur et<B>à</B> mesure de sa formation.
L'alcool R'. OH peut être monovalent ou polyvalent, par exemple de la glycérine; il suffit qu'il remplisse les conditions de vola tilité indiquées ci-dessus et qu'il soit stable à la température .à laquelle la réaction est conduite. Des éthers internes d'alcools poly valents, tels que les poly-éthylènes-glycols peuvent, par exemple, être utilisés.
On pourra ajouter au mélange réaction nel un constituant inerte, c'est-à-dire n'inter venant pas dans la. réaction de formation de la laetone et n'étant pas modifié par les conditions de réaction, mais facilitant l'éli mination de la lactone. Ce constituant inerte peut précisément être l'alcool R'. OH.
Le catalyseur peut être un catalyseur classique permettant les échanges de groupe ments fonctionnels entre esters, ou entre esters et alcools, et particulièrement un cata lyseur alcalin. Le dérivé sodé de l'alcool R'. OH est naturellement tout indiqué.
Pour l'entraînement des vapeurs de la lactone par les vapeurs de l'alcool R' . OH, on peut. utiliser un dispositif permettant la séparation dans le distillat des deux produits par décantation, par extraction ou par toute autre méthode et en faisant retourner l'al cool R'<B>-</B>OH dans l'appareil. On peut égale ment alimenter la masse réactionnelle en alcool R'. OH au fur et à mesure de son élimination du mélange.
Il est préférable d'effectuer la réaction sous pression réduite. La pression varie avec la nature de l'alcool R'<B>-</B>OH et la tempéra- turc à laquelle on désire mener la réaction. En ce qui concerne la température, il n'est pas nécessaire qu'elle dépasse 150-200' C. On la choisit de telle sorte que la réaction soit rapide sans être accompagnée de décom positions.
Voici un exemple de mise en ceuvre du procédé selon la présente invention: On prépare tout d'abord l'ester glycérique de l'acide oxy-15-oxa-1?-hexadécanoïque, de formule CH.; . CH (OH) . CH.= .<U>CH.></U><B>-</B> 0. (CHJ"COOH 0,:> mol (174 gr) de cet ester, lavé à l'eau et séché, sont chargés dans un appareil à distil ler dont le réfrigérant est suivi d'un décan teur permettant, la séparation des produits distillés, lactone et glycérine. et le retour de cette dernière à l'appareil.
Le produit est additionné de 800 cm' de glycérine contenant 8 gr de sodium en dissolution. On distille sous 3 mm suffisamment de glycérine dans le dé canteur pour que la température s'élève à ?00-210 C, et on poursuit l'entraînement à cette température. L'opération est inter rompue après 30 heures. Du distillat décanté, lavé à l'eau et séché, on tire par distillation 100 gr de lactone monomère, de formule:
EMI0002.0037
Cette lactone constitue une huile d'odeur musquée très marquée, distillant à 150 C sous 4,5 mm.
Sa densité D4 est 0,9780 et son indice de réfraction n v = 1.4650. Elle trouve principalement des applications en parfumerie.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de la lactone de l'acide oxy-l5-oxa-12-hexadécanoïque, selon lequel on chauffe un ester de cet acide en présence d'un catalyseur d'échange de grou pements fonctionnels, caractérisé en ce que l'on part d'un ester dont l'alcool rentrant dans sa composition distille, à.l'état libre, au- dessus de 100 C sous un vide de 2 mm de mercure, en opérant de telle sorte que la lac- tone formée soit éliminée, par entraînement sous forme de vapeur, du mélange réactionnel au fur et à mesure de sa formation. La lactone obtenue constitue une huile d'odeur musquée très marquée, distillant à <B>150'</B> C sous 4,5 mm. Sa densité D4 est 0.9780 et son indice de réfraction nD = 1,4650.SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication, dans lequel l'alcool est la glycérine. 2 Procédé selon la revendication, dans lequel le catalyseur est un alcoolate alcalin. 3 Procédé selon la revendication et la sous revendication 2, dans lequel le catalyseur est le glycérate de sodium. 4 Procédé selon la revendication, dans lequel la température de réaction est maintenue aux environs de 200 C.5 Procédé selon la revendication, dans lequel on ajoute au mélange un constituant inerte par rapport à la réaction, mais favorisant l'élimination de la lactone.
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