CH211292A - Verfahren zur Herstellung eines Abkömmlings des Cyclopentanophenanthrens. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Abkömmlings des Cyclopentanophenanthrens.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines Abkömmlings des Cyclopentanophenanthrens. Einer Reihe von physiologischen Wirk stoffen liegt das Ringsystem des Cyclo- pentanophenanthrens von der Formel
EMI0001.0005
zugrunde. Bei verschiedenen dieser Verbin dungen trägt ein Kohlenstoffatom zwei Wasserstoffatome, und ein dazu benachbar tes Kohlenstoffatom ein Sauerstoffatom.
Dies trifft zum Beispiel für Androsteron, Androstandion, Testosteron, Progesteron, Oestron, Equilin, Equilenin, Corticosteron und Cholestenon zu. Manche von diesen Verbindungen sind durch Teilsynthese her gestellt worden.
Unter den oestrogenen Wirkstoffen ist das 6-7-ss-9-11-12-13-14-Hydro-3-16-17-tri- ogy-cyclopentanophenanthren besonders wert voll. Es ist bisher nur mit grossen Schwie- rigkeiten gelungen, Cyclopentanophenan- threnabkömmlinge zu gewinnen, bei denen zwei benachbarte Kohlenstoffatome des Pen- tanringes je eine Hydrogylgruppe tragen.
Ein Weg zu solchen Verbindungen führt über 0gymethylenketone der Cyclopentano- phenanthrenreihe als Zwischenprodukte. Wie gefunden wurde, können Ogymethylenketone der Cyclopentanophenanthrenreihe in der Weise hergestellt werden, dass Cyclopentano- phenanthrenabkömmlinge, welche eine Keto- und eine dazu benachbarte Methylengruppe aufweisen, mit einem Ameisensäureester kondensiert werden.
Für die Kondensation kann man einen beliebigen Ameisensäure ester, z. B. Methyl-, Äthyl-, Amylformiat, verwenden. Als Kondensationsmittel eignen sich zum Beispiel Alkalialkoholate, metalli sches Natrium oder Natriumamid.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Ab kömmlings des Cyclopentanophenanthrens, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass Oestron mit einem Ameisensäureester kon densiert wird.
Man erhält so das bisher unbekannte 16- Oxymethylen-oestron der Formel
EMI0002.0005
Es schmilzt bei etwa 225 und besitzt saure Eigenschaften. Das Natriumsalz ist in Was ser löslich. Mit Schwermetallsalzen gibt es Fällungen.
Die Reinheit der Verbindung lässt sich durch Titration mit Lauge ermitteln. Es ergab sich dabei folgendes: 0,0211g Subst. wurden in 1 cm' Alkohol und in 0,5 cm' n/2 alkoholischer Kalilauge gelöst und mit n/2 HCl zurücktitriert.
EMI0002.0013
Laugenverbrauch:
<tb> ber. <SEP> für <SEP> C"H2203 <SEP> 0,141 <SEP> cm' <SEP> n/2 <SEP> KOH.
<tb> gef. <SEP> 0,139 <SEP> cm' <SEP> n/2 <SEP> KOH. Das 16-Oxymethylen-Oestron ist ein Zwi schenprodukt für die Gewinnung pharma zeutisch wichtiger Verbindungen.
<I>Beispiel:</I> 0,53g Natrium werden unter Toluol ge- pulvert und nach dem Abkühlen mit etwas absolutem Äther übergossen. Unter Eisküh- lung wird darnach eine Aufschlämmung von 2,7 g Oestron in 30 cm' absol. Äther und 10 cm' Amylformiat zugetropft. Darauf wird das Gemisch mehrere Stunden geschüt telt.
Nach dem Versetzen mit Eis und einer zur Lösung des entstandenen Natriumsalzes genügenden Menge Wasser wird zur Entfer nung von Oestron erschöpfend ausgeäthert. Die wässerige Lösung wird filtriert und das 16-Oxymethylen-Oestron nach starker Küh lung mit Säure ausgefällt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Ab kömmlings .des Cyclopentanophenanthrens, dadurch gekennzeichnet, dass Oestron mit einem Ameisensäureester kondensiert wird. Das so erhaltene, bisher unbekannte 16- Oxymethylen-oestron entspricht der Formel EMI0002.0033 Es schmilzt bei etwa<B>225'</B> und besitzt saure Eigenschaften. Das Natriumsalz ist in Was ser löslich. Mit Schwermetallsalzen gibt es Fällungen.
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