CH215288A - Verfahren zur Darstellung eines Diols der ungesättigten Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Diols    der ungesättigten     Cyclopentanopoly-          hydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  Derivat der ungesättigten     Cyclopentanopoly-          hydrophenanthren-Reihe    gelangen kann, wenn  man     d5,6-3-Oxy-17-formyl-ätio-cholen,    des  ;

   sen     Hydroxylgruppe    geschützt ist, mit orga  nischen     Metallverbindungen,    die     Methylreste     enthalten, umsetzt und auf das     Reaktions-          Produkt        hydrolysierende    Mittel .einwirken  lässt, wobei die     Hydroxylgruppe        in        3-Stel-          lung    in Freiheit gesetzt wird. Als Ausgangs  stoff verwendet man beispielsweise     45,6-3-          Acetoxy-    oder     d5,6-3-Äthoxy-17-formyl-ätio-          cholen.     



       Man    erhält auf diese Weise das bereits  bekannte d     5.6    _     pregnen-3,        20-diol    der Formel  
EMI0001.0025     
    Unter organischen     Metallverbindungen,     die     Methylreste    enthalten, sind zum Beispiel  verstanden     Methylverbindungen    von Metal  len,     wie        Alkalimetallen,        Magnesium,    Cal  cium, Zink, Cadmium,     Quecksilber,    Kupfer,       Aluminium    oder Zinn,     mit        Methylresten,

      bei  spielsweise     Lithium-methyl,        Zink-,    Magne  sium- und     Quecksilber-dimethyl,    Aluminium  trimethyl,     Zinn-di-    und     -tetra-methyl,    ferner       hfethylmetallhalogenide,    wie zum Beispiel  solche des     Calciums,    Quecksilbers, Zinns und  Bleis,     insbesondere    aber solche des Magne  siums und Zinks, wie     Methyl-magnesium-          oder        -zink-halogenide.     



  Da die     Reaktionsfähigkeit    der verschie  denen     organischen        Methylmetallverbindungen     sich sehr     unterscheidet,    so wird man, damit       tatsächlich    ein     .sekundärer    Alkohol erhalten  wird,     jeweils    die geeigneten Reaktionsbedin  gungen     einhalten,    wie sie an und für sich  bekannt sind (siehe z. B.     Houben-Weyl,    Me-           thoden    der organischen Chemie, 3.     Aufl.,          Bd.    3, 77 f., 93, 97 ff.).  



  Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische  erfolgt zweckmässig nach bekannten Metho  den. So wird man zum Beispiel bei Verwen  dung von Magnesium- oder     Zinkverhindun-          gen    und eines Esters     bezw.    Äthers des     d5.6-          3-Ogy-17-formyl-ätio-cholens    die primär ent  stehenden metallhaltigen Additionsverbin  dungen zunächst mit verdünnten Säuren als       hydrolysierende    Mittel zerlegen und darauf  zur     Spaltung    der Ester-     bezw.    Äthergruppe  die üblichen alkalischen     bezw.    stark sauren       hydrolysierenden        Mittel    

  verwenden.  



  Die erhaltene Verbindung soll therapeu  tische     Verwendung    finden oder als Zwischen  produkt zur Herstellung therapeutisch ver  wendbarer Stoffe dienen.    <I>Beispiel:</I>  1 Teil     d5,6-3-Acetoxy-17-formyl-ätio-          cholen    wird in Äther gelöst und diese Lö  sung zu     einer    solchen von     Methylmagnesium-          jodid    in Äther gegeben. Nach längerem Stehen  giesst man auf Eis, fügt verdünnte Schwefel  säure bis zur sauren Reaktion zu und hebt  die Ätherschicht ab. Diese wird mit     Bicar-          bonatlösung    und Wasser gewaschen, getrock  net und eingedampft.

   Der Rückstand wird  sodann zwecks weiterer     Verseifung    mit  5%iger alkoholischer Kalilauge behandelt.    Man erhält auf diese Weise das     d5.6_pregnen-          3,20-diol,    das sich aus verdünntem Aceton       umkristallisieren    lässt.  



  Als Ausgangsstoff lässt sich zum Beispiel  auch ein in     3-Stellung        veräthertes        45,6-3-Oxy-          17-formyl-ätio-cholen    verwenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Diols der ungesättigten Cyclopentanopolyhydrophen- anthren-Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass man 4 5,6 - 3- Oxy-17-formyl-ätio-cholen, des sen Hy droxylgruppe geschützt. ist, mit orga nischen Metallverbindungen, die Methylreste enthalten, umsetzt und auf das Reaktions produkt hydrolysierende Mittel einwirken lässt, wobei die Hydroxylgruppe in 3-Stellung in Freiheit gesetzt wird. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Um setzung ein biethylmagnesiumhalogenid ver wendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und dem Unteranspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass man zur Umsetzung Methylmagne- siumjodid verwendet.