CH215569A - Verfahren zur Herstellung eines Pregnen-5-ol-3-on-20-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Pregnen-6-ol-3-on-20-Derivates.       Das Hauptpatent     betrifft    ein Verfahren  zur Herstellung eines     Pregnen-5-on-20-ol-          derivates,    welches dadurch gekennzeichnet ist,  dass man     Acetoxy-3-ätiocholen-5-säure    in das  entsprechende     Säurehalogenid        überführt,    auf  dieses überschüssiges     Diazomethan    einwirken  lässt und aus dem Reaktionsgemisch das     Diazo-          21-acetoxy-3-pregnen-5-on-20    abtrennt.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein     Verfahren    zur Herstellung des     Diazo-21-          pregnen-5-ol-3-on-20,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man     Acyloxy-3-ätiocholen-          säure    in das entsprechende     Säurehalogenid     überführt, auf dieses überschüssiges     Diazo-          methan    einwirken lässt und das so erhaltene       Acyloxy-    3 -     diazo    - 21-     pregnen-5-on-20    darauf  alkalisch verseift.  



  <I>Beispiel:</I>  1 g     Acetoxy-3-ätiocholen-5-säure    wird mit  5 cm'     Benzen    und 5 g reinstem     Thionylchlo-          rid    3 Stunden unter     Rückfluss    gekocht. Man  dampft unter     Feuchtigkeitsausschluss    ein, wo  bei das Chlorid bald kristallisiert. Es wird    in 80     cms    trockenem Äther gelöst und bei  <B>-100</B> eine trockene ätherische Lösung von  ca. 1-1,5g     Diazomethan    einlaufen gelassen.

    Die Mischung lässt man einige Stunden bei  <B>01,</B> dann noch 6 Stunden bei Zimmertempe  ratur stehen, engt stark ein und gibt     Petrol-          äther    zu bis zur Trübung. Das     Diazoketon          kristallisiert    aus. Aus der Mutterlauge wer  den weitere Mengen analog gewonnen. Ins  gesamt erhält man so 0,7 g reines Produkt  als schwach     gelbliche    Blättchen, die gegen  <B>1500</B> (etwas verschieden je nach     Heizge-          schwindigkeit)    unter lebhafter Zersetzung       schmelzen.     



  Für die Herstellung des freien     21-Diazo-          pregnen-3-ol-20-ons    werden 1 g des obigen       Acetates    in 30 cm' Methanol suspendiert,  mit 16 cm' einer     5prozentigen    Lösung von       Kaliumhydroxyd    in Methanol versetzt und  unter     öfterem    Umschwenken     _    6 Stunden bei       Zimmertemperatur    stehen gelassen. Die Kri  stalle gehen dabei nach etwa einer halben  Stunde in Lösung. Nach Zusatz von etwas  Wasser wird im Vakuum stark eingeengt,      wobei das     Oxy-diazoketon    auskristallisiert.

    Es wird     abgenutscht,    mit Wasser gewaschen,  im Vakuum getrocknet und aus     Äther-Petrol-          äther        umkristallisiert,    wodurch es in leicht       gelblichen    glänzenden Körnern erhalten wird,  die bei 144   unter lebhafter Zersetzung schmel  zen - bei langsamem Erhitzen kann der     Smp.     um mehrere Grade tiefer gefunden werden.  Die Ausbeute ist fast quantitativ. Das Pro  dukt gibt zum Unterschied gegenüber dem       acetylierten        Diazoketon    mit     Digitonin    in 80- bis  90     prozentigem    Alkohol eine Fällung.

   Beim  Lagern tritt     allmählich    Zersetzung ein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Pregnen- 5-on-20-ol-3-derivates, dadurch gekennzeich- net, dass man Acyloxy-3-ätiocholen-5-säure in das entsprechende Säurehalogenid über führt, auf dieses überschüssige Diazomethan einwirken lässt und das so erhaltene acylierte Diazoketon alkalisch verseift. Das so erhaltene Diazo-21-pregnen-5-orr-20-ol-3 schmilzt unter lebhafter Zersetzung bei etwa 144 ; bei lang samem Erhitzen kann der Schmelzpunkt tiefer gefunden werden.

   Es gibt mit Digitonin in 80- bis 90 prozentigem Alkohol eine Fällung. Beim Lagerur tritt allmählich Zersetzung ein. Dien eue Verbindung soll als Zwischenpro dukt für die Herstellung von Arzneimitteln Verwendung finden.