CH221307A - Procédé pour l'obtention d'émulsions aqueuses stables de résines "aminoplastes". - Google Patents

Description

  Procédé pour l'obtention d'émulsions     aqueuses    stables de résines "aminoplastes".    La présente invention a trait aux émul  sions de résines     "aminoplastes",    solubles dans  des solvants non aqueux et, plus spéciale  ment, à la préparation d'émulsions aqueuses  stables de ces résines.  



  Dans le passé, les résines aminoplastes,  par exemple à base d'urée, ont     été    employées  sous forme de solutions dans des solvants or  ganiques. Un grand nombre de ces applica  tions n'ont pas donné satisfaction en raison  du prix élevé des solvants et des risques im  portants d'incendie. On a également proposé  d'employer, pour l'impression, des résines à  base d'urée solubles dans l'eau, mais elles ne  sont guère avantageuses en raison des taches  qu'elles laissent sur l'impression et des incon  vénients du fendillement. Une fois l'eau     6va-          porée,    ces résines deviennent souvent friables.

         Lorsqu'on    emploie des solutions de résine à  base d'urée dans des solvants organiques pour  faire des impressions ou pour teindre, on ob  tient une pellicule rigide analogue à une  laque. L'invention permet d'éviter les incon-         vénients    ci-dessus -en     substituant    à ces solu  tions des émulsions. Le procédé pour l'obten  tion d'émulsions aqueuses stables de résines  aminoplastes est caractérisé en ce qu'une ré  sine aminoplaste, insoluble en. milieux  aqueux, mais. soluble dans des solvants orga  niques, préparée en     milieu    acide et en pré  sence d'un alcool ayant au moins 4 atomes  de carbone est émulsionnée dans de l'eau à  l'aide d'un agent émulsifiant.  



  Comme agent émulsifiant, on peut em  ployer un savon alcalin, des sels d'ammonium  ou d'amines volatiles d'acides gras, des sels  d'acides de résines synthétiques, des agents  émulsifiants synthétiques comme les acides  gras sulfonés à longue chaîne et similaires,  et l'émulsion résultante est employée     claire     ou colorée par des pigments ou des colorants  que l'on ajoute à la résine avant ou après       l'émulsification.     



  D'autres résines, des plastifiants, des es  ters et éthers miscibles dé cellulose peuvent  être incorporées aux émulsions pour     en:    modi-      fier les propriétés et     augmenter    le champ de  leur application à des usages particuliers.  



  Les émulsions obtenues par le     procédé     selon la présente invention ont un champ  d'application très vaste. On peut en effet les  employer comme enduits, comme encres,  comme véhicules utilisés dans     l'impression    et  la teinture de textiles, au traitement d'étoffes,  à. la protection de compositions poreuses     au     moyen d'enduits     durs,    permanents, colorés ou  clairs, et applications similaires.  



  Les exemples suivants ne sont donné  qu'à titre indicatif, et il est bien     entendu        que     l'invention n'est nullement     limitée    à ces  exemples. Les proportions indiquées     dési-          bnent    des poids.

           Exemple   <I>y:</I>  Une résine à base d'urée insoluble     en    mi  lieux aqueux, mais soluble en milieux non  aqueux, pouvant être employée en combinai  son avec des compositions d'enduits contenant:  des     laques    et résines     synthétiques,    est prépa  rée de la manière usuelle, à savoir en chauf  fant dans l'appareil à reflux de la     dimé-          thy        lolurée    dans l'alcool     benzy        liquc    en pré  sence d'acide.

   On émulsionne     40(        parlies        de     cette résine en lui ajoutant, en     remuant    éner  giquement, 800 parties d'une solution émul  sifiante clé     caséinate        alcalin.    On obtient-     cette     solution émulsifiante en dissolvant 1110 par  ties de caséine sèche, 20     parties    de     ti-iélbanol-          amine,    60 parties d'hydroxyde     d'ammonium     aqueux     (.28%),

      40 parties de     lauryl    ou     oléyl-          sulfate    de soude dans 1116 parties d'eau. On       homogénéifie    ensuite l'émulsion ainsi     obtenue     en la passant à     plusieurs    reprises     dans    le  broyeur     colloïdogène.    L'émulsion qui en. ré  sulte est très stable.  



       E.xern.hle   <I>2:</I>  On émulsionne 200 parties de la résine<B>il</B>  base d'urée obtenue d'une manière identique  à. celle de l'exemple 1 en chauffant clans l'ap  pareil à. reflux de la:     diméthy        lolurée    avec de  l'alcool     tétra-hydro-furfurolique    en présence  d'acide, en lui ajoutant 400 parties     d'une    so  lution de caséine alcalin. Après traitement de    cette émulsion comme à     l'exemple    1, on cons  tate qu'elle est très stable.  



  <I>Exemple 3:</I>  On fait dissoudre 39 parties     d'éthyl-          cellulose    clans 168 parties d'huile de pin dis  tillée à. la     vapeur    et 133 parties de     phtalate          dibutylique.    On ajoute alors ce mélange épais,  limpide et résineux à 1670 parties d'une ré  sine à base d'urée, obtenue par     chauffage     dans l'appareil à reflux, de     diméthylolurée          dans    le     butanol    en présence d'acide, puis on  émulsionne la. masse entière selon la tech  nique décrite à l'exemple 1 en ajoutant  2990 parties d'une solution de     caséinate    alca  lin.

   L'émulsion ainsi obtenue est extrêmement  stalle. On peut l'utiliser telle quelle ou la  colorer avec des     pigments        organiques    ou       inorganiques        appropriés.     



       Exe>rz,ple   <I>4:</I>  On émulsionne 250 parties d'une résine  à     base    d'urée obtenue par chauffage, dans  l'appareil à reflux, de     diméthylolurée    dans de  l'alcool     octylique    en présence d'acide, d'une  manière identique à celle décrite à l'exem  ple 1, sauf que dans le cas présent l'agent  émulsifiant est     constitué    par 250 parties  d'une solution obtenue en faisant dissoudre  8 parties des sels     d'ammonium    d'acides     gras          d'huile    de graines de lin dans 92 parties  d'eau. Cette émulsion est quelque peu plus  liquide, que celles obtenues des émulsions (le  caséine, mais elle est. très stable.

    



       Exempte   <I>5:</I>  On     prépare,    un     niélanbe        résineux   <B>_A"</B> en       faisant    dissoudre 33t parties     d'étbyl-cellu-          lose,    128 parties (le résine phénolique trans  formée comme la     .,,Beckacite    1101." fabri  quée par la firme     Ileicbhold        Chemicals        Ine.,     dans 900 parties d'huile de lin     distillée    à  la vapeur et 167 parties de     phtalate        dibu-          tylique.     



  On mélange ensuite 100 parties du mé  lange résineux "A" avec 363 parties de ré  sine à base d'urée obtenue par chauffage,      dans l'appareil à reflux, de     diméthylolurée     dans de l'alcool     octylique    en présence d'acide,  puis le mélange est émulsionné d'une     ma-          manière    identique à celle décrite à l'exemple  4, sauf que la solution émulsifiante est cons  tituée dans ce cas par une solution à 8       d'oléa.te    d'ammonium. On peut constater que  cette émulsion présente des     caractéristiques     semblables à celles de l'émulsion décrite à  l'exemple 4 et est plus liquide que les émul  sions de caséine, mais qu'en même temps elle  est très stable.

      Lorsqu'on désire une émulsion colorée,  on peut mélanger intimement au mélange  résineux "A", après les avoir suffisamment  broyés dans un broyeur à encre à trois cy  lindres, des pigments organiques ou inorga  niques comme la     phtalocyanine    de cuivre, le  bleu     d'indanthrène    sec     RS    (Col.     Ind.    1106)  ou un pigment jaune préparé en     diazotant    la       m-nitro-p-toluidine    à laquelle on ajoute de       l'acétoacétanilide,    du bioxyde de titane, etc.  La base résineuse colorée est alors -émulsion  née comme on vient de l'indiquer. On obtient  de cette façon une émulsion colorée conve  nant à la production de pellicules colorées.

      <I>Exemple 6:</I>  On fait dissoudre 17 parties     d'éthyl-cel-          lulose    dans 45 parties d'huile de pin et 8 par  ties de     phtalate        dibutylique.    On ajoute cette  préparation à 84 parties d'une résine     alkyde     transformée par un acide d'huile, du type  non convertible, les acides de transformation  étant des acides d'huile de graines de cacao.  Afin de pouvoir obtenir un mélange homo  gène, on traite ce dernier entre environ 60  et 80   C dans une cuve à double enveloppe  comportant un agitateur solide.

   Le mélange  résineux qui en résulte est ensuite coloré  dans un broyeur à encre avec dix parties de  Bleu     d'Indanthrène        RS    (Col.     Ind    1106) sous  forme de pain contenant approximativement  36 % de colorant effectif. Lors de la pigmen  tation, l'eau du pain se sépare rapidement et  on l'élimine par décantation. Si l'on pour  suit la coloration, l'eau résiduelle est chassée    par l'échauffement normal produit par l'opé  ration de broyage     jusqu'à    ce qu'on     obtienne     finalement une base résineuse uniformément  colorée.

   On ajoute ensuite, pour chaque quan  tité de 154 parties de la base résineuse ainsi  colorée, alors qu'elle se trouve encore dans le  broyeur, 84 parties d'une résine     triazine        for-          maldéhyde    transformée obtenue en faisant  condenser     parties    égales de 2, 4,     6-triamino-          triazine    et de phénol avec de la f     ormal-          d6hyde    que l'on chauffe ensuite dans l'appa  reil à reflux avec de l'alcool     butylique    en  présence d'acide pour obtenir une résine     tri-          azine    transformée, insoluble dans l'eau,

   mais  soluble dans les solvants organiques. La com  position ainsi     obtenue    est rendue homogène  par une autre passe dans le broyeur pour  donner finalement une base résineuse colo  rée. Cette base finale est alors mise dans un  récipient muni d'un agitateur à grande vi  tesse et on lui ajoute un poids égal d'une  solution     d'oléate    d'ammonium à  & % pour réa  liser     l'émulsification.    Lorsque l'émulsion est  uniforme, on la rend encore plus homogène  en la passant dans un broyeur     colloïdogène.     On obtient ainsi une émulsion bleue, stable,  que l'on peut utiliser pour imprimer des  textiles.

   Lorsque les impressions obtenues  sont soumises à un traitement chaud pendant  2 à 4 minutes à une température de 185 à  140' C, on obtient des impressions présen  tant une excellente solidité. à la lumière et  au lavage.  



  <I>Exemple 7:</I>  On prépare une résine base comme indi  qué dans l'exemple 6, sauf que la résine     tri-          azine    utilisée est obtenue par chauffage dans  l'appareil à reflux du produit primaire de  condensation de la 2, 4,     6-triaminotriazine     et de     formaldéhyde    dans un alcool, comme  l'alcool butylique, en présence d'acide. Cette  base colorée est alors émulsionnée comme in  diqué à l'exemple 6, sauf que     l'agent    émul  sifiant est une solution à 8 % de     linoléate     d'ammonium. L'émulsion colorée ainsi obte  nue est stable. Elle convient parfaitement à  l'impression et à la     teinture    de produits  textiles.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procédé pour l'obtention d'émulsions aqueuses stables de résines "aminoplastes", caractérisé en ce qu'une résine aminoplaste, insoluble en milieux aqueux, mais soluble dans des solvants organiques, préparée en mi lieu acide et en présence d'un alcool ayant au moins 4 atomes de carbone, est émul sionnée dans de l'eau à l'aide d'un agent émulsifiant. II. Emulsion aqueuse stable de résine aminoplaste, obtenue par le procédé selon la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on emploie avec la ré sine aminoplaste au moins un plastifiant. 2.

   Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie avec la résine aminoplaste au moins un éther de cellulose. 3. Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie avec la. résine aminoplaste au moins un ester de cellulose. 4. Procédé suivant la revendication 1, ca ractérisé en ce qu'on emploie avec la résine aminoplaste au moins une autre résine syn thétique. 5. Procédé suivant la revendication 1, ca ractérisé en ce qu'on emploie avec la résine aminoplaste des pigments colorés. 6. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on emploie avec la ré sine aminoplaste au moins un colorant. 7.

   Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie comme agent émulsifiant une solution de caséinate alcalin. 8. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on emploie comme agent émulsifiant une solution d'oléate d'ammo nium. 9. Procédé suivant la revendication I, ea- ra,ctérisé en ce qu'on emploie comme agent émulsifiant une solution de linoléate d'annmo- nium.