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"Procédé et préparations pour la production de colorants azoiques sur la fibre"
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Conformément à un procédé connu on peut produire des colorants azoiques sur la fibre: a) en dissolvant dans des alcalis fixes, par exemple dans une solution d'hydroxyde de sodium, des mélanges de composants cn- pulants et de composés diazoamino qui contiennent dans le radical ne participant pas à la formation du colorant, des groupes entraî- nant la solubilité dans l'eau, b) en appliquant ces solutions, le cas échéant après adjonc- tion d'agents épaississants ou d'autres additions, sur la fibre par impression ou par foulardage, et c) en exposant la fibre ultérieurement à l'action de vapeurs acides à des températures élevées.
Dans les conditions appliquées dans la dernière phase opératoire il se produit alors la dissociation des composés diazo- amino ainsi que la copulation des composés diazoiques ainsi formés avec les composants copulants. Ce traitement subséquent avec des vapeurs acides comporte toutefois des inconvénients; par conséquent, on avait fait des essais en vue de constituer les préparations de manière à obtenir par simple passage à la vapeur les valeurs pH né- cessaires pour la dissociation et la copulation.
Ces essais se ba- sent en règle générale sur le fait qu'on incorpore de différentes manières dans ces préparations des bases qui sont volatiles avec
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de la vapeur d'eau et qui peuvent être éliminées par traitement à la vapeur d'eau (voir brevets français 824.620 du 22 Juillet 1937 et 785.334 du 6 Février 1935 au nom de la demanderesse). Par l'ex- pulsion des bases volatiles sont créées dans les préparations ou sur le matériel qui en est imprimé les conditions décisives pour la formation des colorants, qui autrement ne peuvent être produites qu'à l'aide d'un traitement acide ultérieur. Comme bases volatiles propres à servir pour le but envisagé on avait proposé jusqu'ici en premier lieu des alkylamines, comme par exemple la diéthylamine.
Attendu que ces bases possèdent une odeur fort incommodante, le problème se posait de trouver des bases spéciales qui d'un côté ne présentaient pas cet inconvénient et de l'autre côté répondaient à toutes les exigences techniques.
Or, la demanderesse a trouvé des composés satis- faisant à toutes les exigences dans les bases organiques contenant de l'oxygène, pour autant que celles-ci sont solubles dans l'eau et suffisamment volatiles avec de la vapeur d'eau. Des bases appropriées de ce genre sont, par exemple, le monoéthylaminoéthanol, le diéthyl- aminoéthanol, le N-propylaminoéthanol, le diméthylaminoéthanol, le diméthylaminobutanone, l'éther méthylique de diêthylaminoéthanol et la N-oxéthyl-pyrrolidine. Toutes ces bases ont la propriété commune d'être pratiquement inodores, toxiquement indifférentes et solubles
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dans l'eau et finalement suffisamment volatiles avec de la vapeur d'eau pour assurer le développement dans la période ordinairement prévue pour le vaporisage, savoir 3 à 5 minutes environ.
Conformément aux propositions précitées, la pré- sente invention consiste en ce que dans toutes les préparations et les procédés du genre précédemment décrit, dans lesquels le dévelop- pement du colorant peut être effectué par simple expulsion des ba- ses volatiles, par exemple par vaporisage, on utilise comme bases volatiles des amines hydrosolubles, contenant de l'oxygène et vola- tiles avec de la vapeur d'eau. Ces bases peuvent être appliquées de façon très diverse dans le cadre des préparations et procédés susmentionnés. Ainsi, on a la possibilité de les employer sous forme de sels avec les composés diazoamino, c'est-à-dire conformé- ment à la méthode décrite dans le brevet 824.620 indiqué plus haut.
Ces bases contenant de l'oxygène peuvent aussi être utilisées en vue de maintenir en solution les composants copulants, indifférem- ment de ce que ceci est dû ou non à une formation de sel. Dans le cadre de la présente invention on peut en définitive aussi exécuter toutes les modifications habituelles de ces procédés. Ainsi, on peut ajouter par exemple des substances tampon telles que des com- posés de magnésium, des composés de zinc etc.
La nature des stabili-
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sateurs contenus dans les composés diazoamino n'a aucune importance, pourvu que ces stabilisateurs contiennent des groupes entraînant la solubilité dans l'eau. Des stabilisateurs appropriés sont par exem- ple des acides aminocarboxyliques, aminosulfoniques ou amino-sulfo- carboxyliques aromatiques, aliphatiques et hétérocycliques. On peut en outre utiliser des stabilisateurs dont la solubilité dans l'eau est due à une cumulation de groupes hydroxyles.
Des composants copu- lants appropriés sont les composants ordinairement employés dans la fabrication des couleurs à la glace, par exemple les arylides de l'acide B-hydroxynaphtoique ou les arylides d'acides o-hydroxycarb- oxyliques de systèmes cycliques supérieurs ou des arylides d'acide acétoacétique ou des composés céto-méthyléniques aptes à copuler, comme par exemple des pyrazolones.
Une forme de mise en oeuvre préférée de l'inven- tion consiste à dissoudre dans les bases organiques volatiles hydro- solubles contenant de l'oxygène, les compositions colorantes telles qu'elles s'obtiennent dans le commerce et constituées essentielle- ment par un mélange d'un composé diazoamino et d'un composant copu- lant, au lieu de les dissoudre, comme au paravant, dans une solution d'hydroxyde de sodium.
Ceci s'applique également aux produits com- merciaux, indifféremment de ce que les composés diazoamino' sont pré- sents dans la forme de sels de métaux alcalins - ce qui est le cas
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lorsque les acides aminocarboxyliques, aminosulfoniques ou amino- sulfo-carboxyliques ont été employés comme stabilisateurs - ou con- tiennent comme stabilisateurs des composés dont la solubilité est due à une cumulation de groupes hydroxyles.
A titre non limitatif la présente invention est illustrée par les exemples suivants ; parties y mentionnées se rapportent aux poids.
Exemple 1.
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On imprime sur la fibre une pâte à impression formée de:
EMI6.1
28 parties de 2o3-hydroxynaphtoyll'-amino-2'-mêthylbenzêne, 50 " du composé diazoamino à partir de 4-chloro-2-toluidine diazotée et de 4-sulfo-2-aminobenzoate d'ammonium de la constitution suivante:
EMI6.2
50 parties de glycol monoéthyléther,
120 " " diéthylaminoéthanol,
252 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante, puis l'on sèche à 50-60 C. L'impression est traitée par de la vapeur environ d'eau dans l'appareil de Mather-Platt pendant 3 à 5 minutes environ et lavée
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et savonnée à la manière habituelle. On obtient un rouge pur. La pâte à impression reste stable même au repos prolongé.
Exemple 2.
---------------
Une pâte à impression formée de:
EMI7.1
31 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-le-amino-21-éthoxybenzène, 65 " du composé diazoamino à partir de 4-chloro-2-toluidine diazotée et de 4-sulfo-2-aminobenzoate dé magnésium de la constitution suivante:
EMI7.2
50 parties de glycol monoéthyléther,
120 " "diéthylaminoéthanol ou éther méthylique de diéthyl- aminoéthanol,
234 eau et
500 " épaississant neutre d'amidon-adragante est imprimée sur le tissua L'impression est développée d'après les indications portées à l'exemple 1, lavée et savonnée. On obtient un carlate pur corsé'. La pâte à impression est stable.
Exemple 3.
---------------
Avec l'utilisation de:
EMI7.3
28 parties de 2o3-Yiydrox3rnàphtôyl-l'-amino-2'-méthylbenzène, et
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65 parties du composé diazoamino employé à l'exemple 2, on obtient en opérant suivant les indications portées à l'exemple 2 une pâte à impression qui donne sur la fibre, conformément à la méthode décrite dans cet exemple, un rouge pur corsé. La pâte à impression se con- serve bien.
Exemple 4.
---------------
Avec l'utilisation de :
EMI8.1
9,5 parties de õµ'-diméthyl-dîacétoaaétyl-404'-diamînodiphényle et
32,5 " du composé diazoamino employé à l'exemple 2, on prépare, conformément à la méthode décrite à l'exemple 2, une pâte à impression qui, imprimée sur la fibre à la manière précédemment décrite, fournit un jaune corsé.
Exemple 5.
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Avec l'utilisation de :
EMI8.2
13 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-l'-aminobenzéne, 26,3 Il du sel de magnésium du composé diazoamino à partir de 2o5-diéthoxy-4-benzoylamino-1-amînobenzéne diazoté et de sarcosine et
50 " d'urée on obtient conformément aux indications de l'exemple 1 une pâte à impression qui dans l'impression donne un bleu pur tirant sur le vert.
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Exemple 6.
---------------- Avec l'utilisation de:
EMI9.1
13 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-11-aminobenzene, 29,4 " du sel de magnésium du composé diazoamino à partir de 2e5-diméthoxy-4-benzoylamino-1-aminobenzéne diazotée et de sarcosine et
50 d'urée on obtient d'après les indications de l'exemple 1 une pâte à impres- sion qui donne dans l'impression un bleu pur tirant sur le rouge.
Exemple 7.
----------------
Avec l'utilisation de :
EMI9.2
13 parties de 203-hydroxypaphtoyl-1'-amînobenzène et 26,5 " du sel de magnésium du composé diazoamino à partir de 2-méthoxy-4-benzoylqmino-5-méthyl-1-aminobenzène diazo- té et de sarcosine on obtient d'âpres les indications de l'exemple 1 une pâte à impres- sion qui donne dans l'impression un violet pur.
Exemple 8.
----------------- Avec-1 Utilisation-de:
EMI9.3
34 parties de 2a3-hydroxycarbazoyl-4'-chloro-l'-aminobenzène et
56 " du sel de magnésium du composé diazoamino à partir de
4-toluidine diazotée et d'acide 5-sulfo-2-aminobenzoi- que on obtient en opérant à la manière décrite à l'exemple 1 une pâte à impression qui donne dans l'impression un brun foncé.
@
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Exemple 9.
---------------- Une pâte à impression formée de :
EMI10.1
28 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-l'-amino-2'-méthylbenzène,
65 du composé diazoamino à partir de 4-chloro-2-tolui- dine diazotée et de 4-sulfo-2-aminobenzoate de magnésium,
50 de glycol monoéthyléther,
120 " monoéthylaminoéthanol,
252 " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante est utilisée dans l'impression conformément aux indications de l'exem- ple 1. On obtient un rouge pur.
Exemple 10.
----------------
Une pâte à impression formée de:
28 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-l'-amino-2'-méthylbenzène,
64 " du composé diazoamino à partir de 4-chloro-2-toluidine diazotée et de 4-sulfo-2-aminobenzoate de sodiur:,
50 " glycol monoéthyléther,
120 " diéthylaminoéthanol,
238 " eau et 500 " épaississant neutre d'amidon-adragante est imprimée sur la fibre et après séchage à 50-60 C traitée à la va- peur d'eau pendant 3 à 5 minutes environ dans l'appareil de mather- Platt. Puis l'impression est lavée et savonnée à la manière habituelle.
On obtient un rouge pur. La pâte à impression est stable.
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Exemple 11.
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En utilisant dans l'exemple 10, au lieu du diéthyl- aminoéthanol, la même quantité de diméthylaminobutanone, on obtient également une bonne impression en opérant d'après les indications portées à l'exemple 10.
Exemple 12.
-----------------
Avec l'utilisation de :
EMI11.1
13 parties de 2o3-hydroxynaphtoyl-l'-amïnobenzéne, 34,3 " du sel sodique du composé diazoamino à partir de 2.5- diéthoxy-4-benzoylamino-l-aminobenzène diazoté et de
3-tétraméthylènesulfone-glycine de la constitution sui- vante:
EMI11.2
50 parties de glycol monoéthyléther,
120 " " diéthylaminoéthanol,
50 " " urée
233 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante on obtient, conformément aux indications de l'exemple 5, une pâte à impression qui donne dans l'impression le même bleu pur.
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Exemple 13.
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58 parties d'un mélange formé d'un composé diazoamino soluble dans l'eau à partir de 2.5-diméthoxy-4-benzoyl- amino-1-aminobenzène diazoté avec le sel sodique de sarcosine et du 2.3-hydroxynaphtoyl-l'-amino- benzène sont transformées en pâte à impression avec
50 parties de glycol monoéthyléther,
120 " " diéthylaminoéthanol,
50 " " urée,
222 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante et imprimées sur la fibre à la manière indiquée à l'exemple 5. On obtient un bleu tirant sur le rouge. La pâte à impression est stable.
En utilisant, au lieu du mélange mentionné plus haut, 53 parties d'un mélange formé du composé diazoamino à partir du 2.5- diéthoxy-4-benzoylamino-1-aminobenzène diazoté avec le sel sadique
EMI12.1
de méthyltaurine et du 2o3-hydroxynaphtoyl-l'-aminobenzène, on ob- tient un bleu tirant sur le vert.
Exemple 14.' ------------------
50 parties d'un mélange formé d'un composé diazoamino soluble dans l'eau à partir du 2-méthoxy-4-benzoylamino-5-mé- thyl-1-aminobenzène diazoté avec le sel sodique de sarcosine et du 2.3-hydroxynaphtoyl-l'-aminobenzène, on obtient avec
50 " de glycol monoéthyléther,
120 " " diéthylaminoéthanol,
280 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante @ une pâte à impression qui donne sur la fibre un violet par.
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Exemple 15.
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En utilisant: 90 parties d'un mélange formé d'un composé diazoamino soluble dans
EMI13.1
l'eau à partir de 2.5-diéthoxy-4-benzoylamino-1-amino- benzène diazoté avec le sel sodique de sarcosine et l'ortho-toluidide de l'acide ortho-hydroxy-anthracène- carboxylique on obtient d'après les indications de l'exemple 14 un vert tirant sur le bleu.
Exemple 16.
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Une pâte à impression formée de:
EMI13.2
28 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-21-méthyl-11-aminobenzène,
40,6 " du composé diazoamino à partir de 4-chloro-2-toluidine diazotée et de cyanamide de sodium,
50 " de glycol monoéthyléther,
120 " diméthylaminobutanone ou 120 parties de diéthylamino- éthanol,
261 " eau et
500 " épaississant neutre d'amidon-adragante fournit par impression sur la fibre, un rouge pur.
Exemple 17.
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En utilisant:
29,3parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-2'-méthoxy-l'-aminobenzène,
70,1 " du sel sodique du composé diazoamino à partir de 2- chlor-5-trifluorométhyl-1-aminobenzène diazoté et d'acide 5-sulfo-2-éthylaminobenzoique,
50 " de glycol monoéthyléther,
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120 parties de diéthylaminoéthanol,
231 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante on obtient une pâte à impression qui donne dans l'impression sur tissu un orangé pur corsé.
Exemple 18.
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En utilisant:
EMI14.1
28 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-21-méthyl-11-aminobenzbne, 69 " du sel sodique du composé diazoamino à partir de 4- chloro-2-toluidine diazotée et d'acide 4.4'-diamino-
EMI14.2
diphényl-303'-dicarboxyligue-606'-disulfonigue,
50 " " glycol monoéthyléther,
120 " " diméthylaminobutanone, 233 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante on obtient une pâte à impression qui fournit dans l'impression sui- vant les méthodes habituelles un rouge pur.
Exemple 19.
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EMI14.3
34 parties de 2.3-hydroxycarbazoyl-4'-chloro-l'-aminobenzéne et
64 " du composé diazoamino à partir de 5-nitro-2-toluidine diazotée et de 5-sulfo-2-éthylaminobenzoate de sodium et du diéthylaminoéthanol sont transformés à la manière usuelle en pâte à impression qui fournit par impression sur la fibre un beau brun corsé.
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Exemple 20.
------------------ En utilisant:
EMI15.1
28 parties de 23-hydroxynaphtoyl-1'-amino-2'-méthylbenzène,
65 " du composé diazoamino indiqué à l'exemple 2,
50 " de glycol monoéthyléther,
120 " " alcool N-propylaminoéthylique,
237 " eau et
500 " épaississant neutre d'amidon-adragante on obtient une pâte à impression qui fournit par impression sur la fibre un rouge pur.
Exemple 21.
80 parties d'une préparation constituée par un composé diazoamino soluble dans l'eau à partir de 4-sulfodiéthyl- amide-2-anisidine diazotée avec le sel sodique de l'acide 5-sulfo-2-éthylaminobenzoique et du
EMI15.2
2o3-hydroxynaphtoyl2'4'-diméthoxym5''a=chloro.- l'-aminobenzène sont transformées en pâte avec
50 parties de glycol monoéthyléther,
120 " " diméthylaminobutanone,
250 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante, Cette pâte à impression fournit sur la fibre un rouge pur bleuâtre.
Exemple 22.
En remplaçant à l'exemple 17 le diéthylaminoéthanol par
120 parties de diméthylaminoéthanol ou
120 " " diméthylaminobutanone, on obtient une pâte à impression qui fournit dans l'impression sur la fibre le même orangé clair.
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Exemple 23.
----------------- 53 parties d'un mélange formé du composé diazoamino à partir de
EMI16.1
2o5-dïéthoxy-4-benzoylamino-1-aminobenzênéâvéç le sel sodique de sarcosine et du 2.3-hydroxy- naphtoyl-l'-aminobenzène sont transformées à la manière habituelle en pâte à impression avec
50 parties d'urée,
50 " de glycol monoéthyléther,
120 " " diméthylaminoéthanol ou diméthylaminobutanone,
227 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante et imprimées sur la fibre d'après les indications de l'exemple 5.
On obtient un bleu tirant sur vert.
Exemple 24.
------------------
EMI16.2
14 parties de 2a3-hydroxynaphtoyl-l'-amino-2'-méthylbenzêne et
52 " du sel de barium du composé diazoamino à partir de 2.5- diéthoxy-4-benzoylamino-1-aminobenzène diazoté et de sarcosine sont transformées en pâte à impression d'après les indications de l'exemple 13. Cette pâte à impression donne par impression sur la fibre un bleu verdâtre.
Exemple 25.
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Une pâte à impression formée de :
EMI16.3
28 parties de 2,3--hydxoxynaphtoyl-l'-amino-2'-méthylbenzéne, 42 " du composé diazoamino à partir de 4-chloro-2-toluidine diazotée et du sel sodique de l'acide éthylènediamino- diacétique,
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50 parties de glycol monoéthyléther,
120 " " diéthylaminoéthanol,
260 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante est imprimée sur tissu. L'impression est développée à la manière ha- bituelle dans l'appareil de Mather-Platt, lavée et savonnée. On ob- tient un rouge pur.
Exemple 26.
Une pâte à impression formée de:
13 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-l'-aminobenzène,
27 " du composé diazoamino à partir de 2.5-diéthoxy-4-ben- zoylamino-1-aminobenzène diazoté et de méthyle- glucamine,
50 " d'urée,
50 " de glycol monoéthyléther,
120 " " diéthylaminoéthanol,
240 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante fournit dans l'impression sur la fibre un bleu tirant sur le vert.
Exemple 27.
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En remplaçant le composé diazoamino employé à l'exem- ple 26 par:
33 parties du composé diazoamino à partir de 2.5-diéthoxy-4-ben- zoylamino-1-aminobenzène diazoté et de pipéridine-3- sulfonate de sodium, on obtient une pâte à impression qui fournit aussi sur la fibre un bleu tirant sur le vert.
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Exemple 28.
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En utilisant: 80 parties d'un mélange formé d'un composé diazoamino soluble dans l'eau à partir de 2-chloro-5-trifluoromé- thyl-1-aminobenzène diazoté avec le sel sodique de l'acide 5-sulfo-2-éthylaminobenzoique et du
EMI18.1
2.3-hydroxynaphtoyl-2'-méthoxy-1'-aminobenzène , et
50 " de glycol monoéthyléther,
120 " " N-oxéthyl-pyrrolidine,
250 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon adragante on obtient une pâte à impression qui fournit sur la fibre un orangé clair.
Exemple 29.
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Une pâte à impression formée de :
EMI18.2
28 parties de 2.3-hydroxynaphtoyl-11-amino-21-m6thylbenzène,
28,9 " du composé diazoamino à partir de 5-nitro-2-anisidine diazotée et du sel de magnésium de l'acide 5-sulfo-
2-éthylaminobenzoique,
50 " de glycol monoéthyléther,
120 " " diéthylaminoéthanol,
273 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante fournit dans l'impression sur la fibre un bordeaux corsé.
Exemple 30.
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En utilisant:
80 parties d'un mélange formé d'un composé diazoamino soluble dans l'eau à partir de 2. 5-dichloroaniline diazotée avec le sel sodique de l'acide 5-sulfo-2-éthyl- aminobenzoique et du 2.3-hydroxynaphtoyl-l'-amino- 2'-éthoxybenzène et
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50 parties de glycol monoéthyléther,
120 " " diéthylamihoéthanol,
250 " eau et
500 " épaississant neutre d'amidon-adragante, on obtient une pâte à impression qui fournit dans l'impression sur la fibre un orangé pur.
Exemple 31.
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En utilisant:
80 parties d'un mélange formé d'un composé diazoamino soluble dans l'eau à partir de 2.5-dichloroaniline diazo- tée avec le sel sodique de l'acide 5-sulfo-2- éthylaminobenzoique et du 2.3-hydroxynaphtoyl- l'-amino-2'-méthoxybenzène et en opérant par ailleurs conformément à la méthode indiquée à l'exemple 30, on obtient une pâte à impression qui fournit dans l'impression sur la fibre un écarlate pur.
-Exemple--32.
En utilisant:
92 parties d'un mélange formé d'un composé diazoamino à partir de 4-chloro-2-toluidine diazotée avec le sel de mag- nésium de l'acide 4-sulfo-2-aminobenzoique et du
EMI19.1
2.3 hydxoxynaphtoyl-l'-amino-2'-mêthylbenzéne et
50 " de glycol monoéthyléther,
120 " " isobutyléthanolamine ou mono-isopropyléthanol- amine ou dipropyléthanolamine,
238 " " eau et
500 " " épaississant neutre d'amidon-adragante, on obtient une pâte à impression qui fournit sur la fibre un rouge pur.
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