CH231892A - Verfahren zur Herstellung des Leukoschwefelsäureesters eines Küpenfarbstoffes. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung des     Leukoschwefelsäureesters    eines     Küpenfarbstoifes.       Gegenstand dieses     Patentes    ist ein Ver-    fahren zur     Herstellung    des     Leuko        ehwefel-          säureesters        :eines        Küpenfarbstoffes,        welches     darin besteht,     dass    man -den Farbstoff, :

  der er  hältlich ist durch     Itzalkalischmelze    von     Bz-          1-6-        (a-Anthrachinonylamino)        -,benzanthronyl-          Py-l-pyraz:olanthron,        ein.,den        ,Schwefelsäure-          ester    bildendes Mittel und ein     Reduktion.s-          mittel    aufeinander einwirken     l'ässt    und die       Veresterung    in Gegenwart einer tertiären  Base vornimmt.  



  Die     Überführung    :des     Küpenfa.rbstoffes     in :den     Leuko@schwefelsäureester    kann in der  üblichen     Weise,    zum     Beispiel    durch Behand  lung     ,de,s    Farbstoffes in Gegenwart einer       tertiären    Base, wie zum     Beispiel        Pyridin    oder       Dimethylaniliny    und eines     .Schwefeltrioxyd     liefernden     Veresterungsmittels,        beispielsweise     von     Chlorsulfonsäure,

          Chlorsulfonsäureme-          >        thyl-    oder     -äthylester,        chlorsulfonsaurem     Natrium oder     Oleum,    mit Metallen, zum Bei  spiel     mit    Kupfer oder Eisen, erfolgen.

   Man  kann auch     zuerst    die     Leukoverbindung    des         Küpenfarbstoffes.,    zum Beispiel durch kata  lytische Reduktion,     herstellen    und diese .dann  mit     Schwefeltrioxyd    oder irgendeiner     Schwe-          feltriogyd    liefernden Verbindung in Gegen  wart einer tertiären Base verestern.         Beispiele:     1.

   In 400     Gewichtsteile        einer        Pyridin-          fraktion    vom Siedepunkt     125-130     C lässt  man unter     Kühlung    und Rühren bei 15 bis  20  C 100     Gewichtsteile        Chlorsulfonsäure          eintropfen    und trägt bei 25  C ein inniges  Gemisch von 50     Gewichtsteilen        Küpenfarb-          Stoff,    erhalten durch Kalischmelze von     Bz-          1        @        6-)(g-Anthrachinonylamino)

  -benzanthronyl-          Py-l-pyrazolanthro@n,    mit 50 Gewichtsteilen       Kupferpulver    ein. Die Temperatur :des     Ver-          esterungsgemisches    steigt bald auf etwa  40  C;

   man :erhöht sie .durch Anheizen auf  50  C und     Uällt    diese Temperatur für einige       Zeit.    Nach etwa einstündigem     Nachrühren     gibt     man,die        Veresterungsmasse    in 2000 Ge  wichtsteile Wasser und 50     Gewichtsteile              Kieselgur    und verrührt, bis     sich    eine feste,       filtrierbaredunkle    Masse abgeschieden hat.

    Diese, vermutlich ein     Kupferpyridinkom-          plegsalz    des Esters, wird     abgesaugt,    mit  etwas Wasser nachgewaschen und dann in  ein Gemisch von 2000 Gewichtsteilen     Wasser     und 100 Gewichtsteilen Natronlauge von       355o'    eingetragen.

   Dieses Gemisch wird im  Vakuum     .destilliert,    bis es frei von     Py        ridin     ist, die     dunkelrote    Lösung des     Natriumsalzes     des     Leukosch-,vefelsäureesters    wird durch Fil  trieren bei 70-80  C von     Kupferschlamm     und     Kieselgur    befreit und     der    Ester aus dem  Filtrat bei etwa. 80" C mit 30      ö        Natriunichlo-          rid        ausgesalzen.     



  Der in Form des     Natriumsalzes    ausge  schiedene Ester wird bei     etwa    40" C     abge-          saugt    und mit wenig     gesättigter        Natriiim-          chloridlöeung    nachgewaschen. Man erhält       eine    dunkelrote Verbindung, die mit etwas       Natriumcarbonat    und gegebenenfalls     et-,vas          Wasser        angeteigt    wird.

   Der     Leukoschwefel-          säureester    löst sich in Wasser gut und lie  fert     beim    Drucken nach den für diese     Farb-          stoffklasse    üblichen Verfahren auf Baum  wolle,     Kuntseide    und     Zellwolle    ein neutra  les Grau von sehr guten     Echtheiten.     



  2. In 250     Gewichtsteile    einer     Pyridin-          fraktion    vom Siedepunkt. 115-120  lässt man  unter Kühlen und Rühren bei 20-30" C  40 Gewichtsteile     Chlorsulfonsäure    einlaufen.  Dann     trägt    man bei 25" C ein Gemisch von  25 Gewichtsteilen     Küpenfarbstoff,    erhalten  durch Kalischmelze von     Bz-1-6-(a-        Anthra-          chino@nylaminoi)-@benzanthronyl-Py        -l-py        razol-          a.nthron,    mit 25 Gewichtsteilen Eisenpulver  ein; die Temperatur steigt dabei nur wenig.

         lNTach    Anheizen auf     etwa    50" C steigt die  Innentemperatur rasch auf etwa 60" C.     Man     rührt. noch kurze Zeit nach und gibt dann die       dunkelrote        Veresterungsmasse    auf 1000 Ge  wichtsteile     Wasser    und 60 Gewichtsteile     Na-          t.riumcarbonat,    destilliert im Vakuum, bis die  Lösung     pyridinfrei    ist, und klärt durch Fil  trieren bei etwa 80" C.

   Aus dem dunkelroten  Filtrat wird das     Natriumsalz    des     Esters    bei  70-80  C mit     25ö        Natriumchlorid        ausge-          salzen.    Der     ausgeschiedene    Leukoschwefel-         säureester        wird,    wie in Beispiel 1     bLschrie-          ben,    abgetrennt und     angeteigt.    Er liefert auf       Baumwolle,

      Kunstseide und Zellwolle nach  den üblichen     Entwicklungsverfahren    neu  trale graue     Drucke    von hervorragenden Echt  heitseigenschaften.  



  3. Aus 800     Gewichtsteilen    einer     Pyridin-          fraktion    vorn     Siedepunkt    115-120  C und  200     Gewichtsteilen        Chlors-ulfonsäure    bereitet  man auf die im Beispiel 2     beschriebene    Weise  ein     Veresterungsgemisch    und trägt in dieses  bei 25" C ein Gemisch von 100     Gewiclitstei-          len        Küpenfarbstoff,    erhalten durch     Kali-          eehnielze    von Bz - 1- 6 - (a -     Ant@hrachinonyl-          anmino)-b@.#nz:

  intliroiiyl-1'@#    -1     -,pyrazolanthron,          reit    100 Gewichtsteilen     Kupferpulver    ein.  Die Temperatur     .der        Reaktionsmasse    steigt  schnell auf etwa 40" C. Sobald die durch die       Temperatursteigerung    erkenntliche Reaktion  vorüber ist, rührt man noch     kurze    Zeit bei  etwa 50" C nach.

   Die     Aufarbeitung    erfolgt  wie im Beispiel 1     beschrieben.    Der so erhal  tene     Leukoschwefelsäureester    stimmt in sei  nen Eigenschaften mit dem     nach        Beispiel    2  erhaltenen Produkt überein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des Leriko- sehwefelsäureesters eines Küpenfarbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man den Kii- penfarbstoff, der durch Ätzalkalischmelze von Bz-1-6-(a-Anthrachinonylamino) -Benz- an.thronyl-Py-l-pyrazolanthron erhältlich ist,

   ein den Schwefelsäureester bildendes Mittel und ein Reduktionsmittel aufeinander ein wirken lässt und die V eresterung in Gegen wart einer tertiären Base vornimmt. Der neue Leukoscliwz#fe,lsäureester stellt in Forin des Natriumsalzc.s eine dunkelrote Verbindung dar, die sieh gut in Wasser löst.

   Er liefert beim Drucken nach < len für diese Farbstoffklasse üblichen Verfahren auf Baumwolle, Kunstseide und Zellwolle ein neutrales Grau von guten Echtheitseigen schaften.