CH242993A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydro-phenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung einer neuen     Verbindung    der     Cyclopentanopolyliydro-          phenanthren-Reihe.    .    Es wurde     gefunden,        da.ss    man zu einer im  Ring C ungesättigten     Verbindung    der     Cyclo-          pentanopolyhydrophenanthren-Reihegelangen     kann, wenn man einen     3a-Acetoxy-bisnor-          cholansäure-methylester,

      der im Ring C in       12-Stellung    einen zusammen mit einem be  nachbarten Wasserstoffatom     abspaltbaren          Substituenten    aufweist, mit diesen     Substituen-          ten    unter     Bildung    einer Doppelbindung ab  spaltenden Mitteln behandelt.  



  Der     12ständige,    zusammen mit einem be  nachbarten Wasserstoffatom     abspaltbare        Sub-          stituent    des Ausgangsstoffes kann     eine    freie       Hydroxylgruppe    oder eine beispielsweise  durch     Carbonsäuren,    wie Essig-,     Propion-          oder        Benzoesäure,    durch     Sulfonsäuren,    Ha  logenwasserstoffsäuren oder     Xanthogen-          säuren    veresterte     Hydroxylgruppe        sein.     



  Die Abspaltung dieses     Substituenten     unter Bildung einer Doppelbindung kann mit    freie     Hydroxylgruppe    unter der     Einwirkung     von Mineralsäuren. vorzugsweise in Lösungs  mitteln, wie Eisessig, Alkohol,     Dioxan    und  dergleichen, von     Phosphoroxychlorid;        Bisul-          faten,    von Ameisensäure,     Oxalsäure,    von       Säureanhydriden,    wie     Acetanhydrid    oder       Phosphorpentoxyd,    oder durch die Einwir  kung von Katalysatoren, wie Jod- oder Car  bonsäure-Salzen, abspalten.

   Eine veresterte       Hydroxylgruppe    wird     ausser    durch die ge  nannten Mittel vorzugsweise auch mit     Alka-          lien,    Erdalkalien,     Carbonaten,    organischen  Basen, wie     Pyridin,        Dimethylanilin    usw.. ab  gespalten. An Stelle oder in Kombination mit  den genannten Mitteln lässt sich auch er  höhte Temperatur und/oder verminderter  Druck anwenden. Gegebenenfalls arbeitet  man auch in Gegenwart indifferenter Gase.

    Statt aus     Halogenwasserstoffsäureestern     direkt Halogenwasserstoff abzuspalten, kann  man das Halogen auch in bekannter Weise      Das neue Verfahrensprodukt, der     J,11,12-          3a    -     Acetoxy    -     bisnorcholensäure    -     methylester     vom F. 101-102 , soll als Zwischenprodukt  zur     Herstellung    therapeutisch wertvoller Pro  dukte dienen.  



  <I>Beispiel:</I>       3a-Acetoxy-12-        (anthrachinon-ss-carboxy)-          bisnorcholansäure-methylester    vom F. 116 bis  118  (erhalten aus     Bisnor-desoxycholsäure-          methylester    durch Überführung in den ent  sprechenden     3,12-Di-anthrachinon-ss-carbon-          säureester    vom F. 221 , partielle     Verseifung     zum     12-lllono-anthrachinon-ss-carbonsäureester     und anschliessende     Acetylierung)    wird im  Hochvakuum bei 0,1 mm bei einer Metall  badtemperatur von 290-300  unter gleich  zeitigem Einleiten von Kohlendioxyd destil  liert.

   Das Destillat wird mit Lauge in neu  trale und     alkalilösliche    Anteile zerlegt. Aus  ersteren erhält man     dend11,12-3a_Acetoxy-bis-          norcholensäure-methylester    der Formel  
EMI0002.0020     
    Er lässt sich zweckmässig durch     Chromato-          graphie-    an Aluminiumoxyd reinigen und       sehmilzt    nach dem     Umkristallisieren    aus       Ather-Petroläther    bei 101-102 .    Zu demselben Produkt gelangt man auch  z.

   B. durch Erhitzen eines     3a-Acetoxy-12-          tosyloxy-    oder     3-a-Acetoxy-12-mesyloxy-bis-          norcholansäure-methylesters    mit     Pyridin    oder       Collidin.  

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cyclopen- tanopolyhydrophenanthren - Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass man einen 3a-Acetoxy- bisnorcholansäure-methylester, der im Ring C in 12-Stellung einen zusammen mit einem benachbarten Wasserstoffatom erbspaltbaren Substituenten aufweist. mit diesen Substi- tuenten unter Bildung einer Doppelbindung abspaltenden Alitteln behandelt.

   Das neue Verfahrensprodukt, der dll,12- 3a - Acetoxy - bisnorcholensäure - methylester vom F. 101-102 . soll als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Pro dukte dienen. UNTTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Aus gangsstoff einen 3a - Acetoxy -12 - (anthra chinon-ss-carboxy)-bisnorcholansäure-methyl- ester verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Ausgangsstoff einer thermi schen Zersetzung unterwirft.