CH242991A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydro-phenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der     Cyelopentanopolyhydro-          phenanthr        en-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einer im  Ring C ungesättigten Verbindung der     Cyclo-          pentanopolyhydrophenanthren    - Reihe gelan  gen kann, wenn man eine     3-KKeto-ätio-cholan-          säure.    die im Ring C in     12-Stellung    einen zu  sammen mit einem benachbarten Wasserstoff  atom     abspaltbaren        Substituenten    aufweist,  mit diesen     Substituenten    unter Bildung einer  Doppelbindung abspaltenden Mitteln behan  delt..

    



  Der     12ständige,    zusammen mit einem be  nachbarten     '\jTasserstoffatom        abspaltbare        Sub-          stituent    des Ausgangsstoffes kann eine freie       Hydroxylgruppe    oder eine beispielsweise  durch     Carbonsäuren,    Wie Essig-,     Propion-          oder        Benzoesäure,    durch     Sulfonsäuren,    Ha  logenwasserstoffsäuren oder     Xanthogensäuren     veresterte     Hydroxylgruppe    sein.  



  Die     Abspaltung    dieses     Substituenten     unter     Bildun-    einer Doppelbindung kann mit  
EMI0001.0028     
  
    eine <SEP> freie <SEP> Hydroxylgruppe <SEP> unter <SEP> der <SEP> Einwir  kung <SEP> von <SEP> Mineralsäuren, <SEP> vorzugsweise <SEP> in <SEP> Lö  sungsmitteln, <SEP> wie <SEP> Eisessig, <SEP> Allwhol, <SEP> Dioxan
<tb>  und <SEP> dergleichen, <SEP> von <SEP> Phosphoroxychlorid,
<tb>  Bisulfaten, <SEP> von <SEP> Ameisensäure, <SEP> Oxalsäure, <SEP> von
<tb>  Säureanhy <SEP> drillen. <SEP> wie <SEP> Acetanhydrid <SEP> oder
<tb>  Phosphorpentoxyd, <SEP> oder <SEP> durch <SEP> die <SEP> Einwir  kung <SEP> von <SEP> Katalysatoren, <SEP> wie <SEP> Jod- <SEP> oder <SEP> Car  bonsäure-Salzen, <SEP> abspalten.

   <SEP> Eine <SEP> veresterte
<tb>  Hydroxylgruppe <SEP> wird <SEP> ausser <SEP> durch <SEP> die <SEP> ge  nannten <SEP> Mittel <SEP> vorzugsweise <SEP> auch <SEP> mit <SEP> Alka  lien, <SEP> Erdalkalien, <SEP> Carbonaten, <SEP> organischen
<tb>  Basen, <SEP> wie <SEP> Pyridin. <SEP> Dimethylanilin <SEP> usw.. <SEP> ab  gespalten. <SEP> An <SEP> Stelle <SEP> oder <SEP> in <SEP> Kombination <SEP> mit.
<tb>  den <SEP> genannten <SEP> Mitteln <SEP> lässt <SEP> sich <SEP> auch <SEP> erhöhte
<tb>  Temperatur <SEP> und/oder <SEP> verminderter <SEP> Druck <SEP> an  wenden. <SEP> Gegebenenfalls <SEP> arbeitet <SEP> man <SEP> auch <SEP> in
<tb>  Gegenwart <SEP> indifferenter <SEP> Gase.

   <SEP> Statt <SEP> aus <SEP> Ha  logen -asserstoffsäureester <SEP> direkt <SEP> Halogen  wasserstoff <SEP> abzuspalten, <SEP> kann <SEP> man <SEP> das <SEP> Ha  logen <SEP> auch <SEP> in <SEP> bekannter <SEP> Weise <SEP> durch <SEP> einen         Das neue Verfahrensprodukt, die     d        11.12-          3-Keto-ätio-cholensäure    bildet einen     Methyl-          ester,    der bei 133-135  schmilzt. Es soll als  Zwischenprodukt zur Herstellung therapeu  tisch wertvoller Produkte dienen.

      <I>Beispiel:</I>  1 Teil     3-Keto-12-acetoxy-ätio-cholansäure     (erhalten aus     3-Oxy-12-acetoxy-ätio-cholan-          säure    vom F. 260  durch Oxydation mit  Chromsäure in Eisessig bei Zimmertempera  tur) wird im Stickstoffstrom im partiellen  Vakuum allmählich auf 350  erhitzt, wobei  das Material fast restlos destilliert. Das De  stillat wird mit Lauge in neutrale und     alkali-          lösliche    Anteile zerlegt.

   Aus letzterem erhält  man die     ,d        11,12-3_Keto-ätio-choleiisäure    der  Formel  
EMI0002.0013     
    die am besten über. den     Methylester    gereinigt  wird, der aus     Äther-Petroläther    in glasklaren,  dicken Körnern vom F. 133-135  kristalli  siert.  



  An     Stelle    einer 12-     Acyloxy-Verbindung     lässt sich z. B. auch die     unsubstituierte    oder  die mit einer     Halogenwasserstoffsäure        ver-          esterte        12-Oxy-Verbindung    verwenden. Im  letzteren Falle setzt man das     Halogenid    vor  teilhaft mit     Pyridin    um und spaltet das ent-    stehende     Pyridiniumsalz    thermisch. Zur Ab  spaltung der veresterten und insbesondere der  freien     Hy        droxylgruppe    kann auch z.

   B. eine  Mischung von Eisessig und konzentrierter  Salzsäure verwendet werden.     Ferner    ist es  zweckmässig,     Xanthogensäureester    ebenfalls  einer thermischen Spaltung zu unterwerfen.

Claims (1)

1. PATENNTAN#SPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cyclopen- taiiopolyhy drophenanthr en - Reihe, dadurch gelzennzeichnet, dass man eine 3-Keto-ätio- cholansKure, die im Ring C in 12-Stellung einen zusammen mit einem benachbarten Wasserstoffatom abspaltbaren Substituenten aufweist, mit diesen Substituenten -unter Bil dung einer Doppelbindung abspaltenden Mit teln behandelt.

   Das neue Verfahrensprodukt, die dli>12-3- Keto-ätio-cholensäure, bildet einen i#lethyl- ester, der bei 133-135 schmilzt. Es soll als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeu- tiseh wertvoller Produkte dienen. UNTERAS SPRtCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Aus gangsstoff eine 3 - Keto -12 - acyloxy - ätio- cholansäure verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Ausgangsstoff einer thermi schen Zersetzung unterwirft.