CH242992A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydro-phenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der     Cyclopentanopolyhydro-          phenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einer im  Ring C ungesättigten     Verbindung    der     Cyclo-          pentanopolyhydrophenanthren    - Reihe gelan  gen kann, wenn man einen     3-Keto-bisnor-          cholansäure-methylester,    der im Ring C     in          12-Stellung    einen zusammen mit einem be  nachbarten Wasserstoffatom     abspaltbaren        Sub-          stituenten    aufweist,

   mit diesen     Substituenten     unter Bildung einer Doppelbindung abspal  tenden Mitteln behandelt.  



  Der 12 ständige, zusammen mit einem be  nachbarten Wasserstoffatom     abspaltbare        Sub-          stituent    des Ausgangsstoffes kann eine freie       Hydroxylgruppe    oder eine beispielsweise  durch     Carbonsäuren,    wie Essig-,     Propion-          oder        Benzoesäure,    durch     Sulfonsäuren,        Halo-          genwasserstoffsäuren    oder     Xanthogensäuren     veresterte     Hydroxylgruppe    sein.  



  Die     Abspaltung    dieses     Substituenten    unter         Hydroxylgruppe    unter der Einwirkung von  Mineralsäuren, vorzugsweise in Lösungsmit  teln, wie Eisessig, Alkohol,     Dioxan    und der  gleichen, von     Phosphoroxychlorid,        Bisul-          faten,    von Ameisensäure,     Oxalsäure,    von       Säureanhydriden,    wie     Acetanhydrid    oder       Phosphorpentoxyd,    oder durch die Einwir  kung von Katalysatoren, wie Jod- oder     Car-          bonsäure-Salzen,    abspalten.

   Eine veresterte       Hydroxylgruppe    wird ausser durch die ge  nannten Mittel vorzugsweise auch mit Alka  lien, Erdalkalien,     Carbonaten,    organischen  Basen, wie     Pyridin,        Dimethylanilin    usw., ab  gespalten. An Stelle oder in Kombination mit  den genannten Mitteln lässt sich auch erhöhte  Temperatur und/oder verminderter Druck an  wenden. Gegebenenfalls arbeitet man auch in  Gegenwart indifferenter Gase.

   Statt aus       Halogenwasserstoffsäureestern    direkt Ha  logenwasserstoff abzuspalten, kann man das      Das neue Verfahrensprodukt, der     d11.12_3-          Keto        -bisnor    -     cholensäure    -     methylester    vom  F. 122-123 , soll als Zwischenprodukt zur  Herstellung therapeutisch wertvoller Pro  dukte dienen.  



  <I>Beispiel:</I>       3-Keto-12    -     (anthrachinon-3-carboxy)-bis-          norcholansäure-methylester    (erhalten durch  energische     Acetylierung    von     Bisnor-desoxy-          cholsäure-methylester    zum entsprechenden       3,12-Diacetat,    partielle     Verseifung    zum     12-          Monoacetat,.    Oxydation zum     3-Keto-12-acet-          oxy-ester,

          Verseif        ung    zum     3-Keto-12-oxy-          ester    und anschliessende Umsetzung mit An  thrachinon -     ss    -     carbonsäurechlorid)    wird     im     Hochvakuum bei 0,1 mm auf 300  Metall  badtemperatur     erhitzt,    unter gleichzeitigem  Einleiten von Kohlendioxyd durch die feine  Kapillare. Nachdem der Kolbeninhalt über  destilliert ist, wird das Destillat mit Lauge  in neutrale und     alkalilösliche    Anteile zerlegt.

    Aus ersteren erhält man den     d11.12-3_Keto-          bisnorcholensäure-methylester    der Formel  
EMI0002.0029     
    Er lässt sich     zweclzmässig    durch     Chromato-          graphie    an Aluminiumoxyd reinigen und kri  stallisiert dann in farblosen Plättchen vom  F.     122-1230.       An Stelle des     12-Anthrachinon-ss-carbon-          säureesterskann    auch das entsprechende     Ben-          zoat    verwendet werden. Dasselbe Produkt  erhält man ferner z.

   B. durch Erhitzen des       12-Tosylates    oder     -1ATesylates    mit     Collidin     oder     Pyridin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cyclopen- tanopolyhydrophenanthren-Reihe, dadurchge- kennzeichnet, dass man einen 3-Keto-bisnor- cholansäure-methylester, der im Ring C in 12-Stellung einen zusammen mit einem be nachbarten Wasserstoffatom abspaltbaren Substituenten aufw eist,

   mit diesen Substituen- ten unter Bildung einer Doppelbindung ab spaltenden Mitteln behandelt. Das neue Verfahrensprodukt, der dll#12-3- Keto - bisnorcholensäure - methylester vom F. 122-123 , soll als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Pro dukte dienen. UNTERANSPRÜUCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs stoff einen 3-Keto-12-(anthrachinon-ss-carb- oxy)-bisnorcholansäure-methylester verwen det. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Ausgangsstoff einer thermi schen Zersetzung unterwirft.