CH248476A - Verfahren zur Herstellung von a-Isobutoxy-methyl-äthyl-essigsäure. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von a-Isobutoxy-methyl-äthyl-essigsäure.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung von a-Isobutoxy-methyl-äthyl-essigsäure. Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von a-Isobutoxy-methyl-äthyl- essigsäure der Formel
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aus welcher die Ester der ungesättigten Tiglinsäure leicht hergestellt werden können.
In der englischen Patentschrift Nr. 578082 ist ein Verfahren beschrieben, bei welchem Aceton-Chloroform durch Behandlung mit
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Diese Säure liefert die üblichen Derivate wie Amide, Phenylhydrazide und Ester. Die Ester können durch Behandlung mit dehydra tisierenden Mitteln katalytisch oder nicht katalytisch entalkoxyliert werden. Eine sehr geeignete Methode dazu besteht darin, die Ester in Gegenwart von Phosphorpentoxyd zu erhitzen.
Wenn man dabei in Gegenwart der üblichen polym@erisationsverhindernden Stoffe wie Hydrochinon, Pyrogallol oder Gerbsäure arbeitet, erhält man fast quanti tative Ausbeuten der Ester der ungesättig- ten, Säure. So wird z. B. der Isobutylester der Tiglinsäure leicht erhalten, einem alkoholischen Alkali in eine a-Alkoxy- isobuttersäure übergeführt wird.
Es wurde nun gefunden, dass der durch Kondensation von Chloroform mit Methyl- äthylketon erhältliche Trichlor-tert.-amyl- alkohol durch Behandlung mit Lösungen von Alkalihydroxyd, z. B. Kalium- oder Natrium- hydroxyd, in Isobutylalkohol, in die alkoxy- substituierte Säure übergeführt werden kann.
Dabei wird die CC13-Gruppe zum Alkalideri- vat der COOH-Gruppe hydroly siert und die Hydroxylgruppe des Ausgangsstoffes wird durch den Isobutylalkohol alkyliert. Es wurde beobachtet,
da.ss bei der Ver- esterung der Alkoxysäure in Gegenwart von Schwefelsäure als Katalysator sehr oft spon tan eine beträchtliche Umwandlung in den ungesättigten Ester erfolgt, indem die Ver- esterung von einer Entalkoxylierung begleitet ist. Es ist deshalb nicht erforderlich, die Alkoxysäure zu isolieren, wenn man nur einen ungesättigten Ester herstellen will.
<I>Beispiel:</I> In einen mit Rührer und Tropftrichter versehenen offenen Kolben gibt man eine kalte Lösung von 181 g Kaliumhydroxyd, entsprechend 112 g (2 Mol) reinem KOH, in 680 em3 Isobutylalkohol. In diese Lösung lässt man unter heftigem Rühren und Kühlen mit Eis-Kochsalzmischung innerhalb von 2 Stunden eine Lösung von 95,75 g (0,5 Mol) Trichlortertiäramylalkohol in 100 cm' Iso- butylalkohol eintropfen,
wobei die Tempera. tur des Reaktionsgemisches auf -3 gehal ten wurde. Während des Zusatzes kann eine Gasentwicklung beobachtet werden. Die Mi schung wird dann während weiteren 2 Stun den bei -I- 2 gerührt, mehrere Stunden bei Zimmertemperatur stehengelassen und schliess lich auf 75 erhitzt.
Man saugt vom gebilde ten Kaliumchlorid ab und erhält 106 g trok- kenes Salz (theoretische Menge 111,8 g). Das klare Filtrat wird im Vakuum zur Trockne verdampft. Die zurückbleibende Salzmischung wird mit einem kleinen Überschuss verdünnter Schwefelsäure behandelt, wobei sich eine ölige Schicht bildet. Die wässerige Lösung wurde mit Äther extrahiert. Bei der üblichen Aufarbeitung wird eine farblose, bei 122 bis 125 20 mm siedende Flüssigkeit erhalten.
Titration: <B>0,1506</B> g in Wasser verbraucht 8,5 cm' n/10 NaOH (Phenolphthalein).
Molgew. gefunden: <B>177,1;</B> berechnet für 1-J,Hlg0g : 174.
Ausbeute: 54 g =<B>62,07%</B> der Theorie. Die erfindungsgemäss hergestellte a-Iso- butoxy-methyl-äthyl-essigsäure kann als Aus gangsprodukt für die Herstellung von plasti schen oder elastischen Polymerisationskunst- stoffen sowie als Plastifizierungsmittel Ver wendung finden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von a-Iso- butoxy-methyl-äthyl-essigsäure, dadurch ge kennzeichnet, dass man Trichlor-tert.-amyl- alkohol mit einer Lösung eines Alkalihydro- xyds in Isobutylalkohol behandelt und das Reaktionsprodukt ansäuert. Die a-Isobutoxy-methyl-äthyl-essigsäure ist eine farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 122-125 C bei 20 mm Hg.
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| CH248476D CH248476A (de) | 1944-07-04 | 1945-03-22 | Verfahren zur Herstellung von a-Isobutoxy-methyl-äthyl-essigsäure. |
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