CH249558A - Procédé de fabrication d'huiles industrielles par polymérisation d'oléfines. - Google Patents

Description

  <B>Brevet</B>     additionnel    subordonné au brevet principal ne 245073.    Procédé de fabrication d'huiles industrielles par polymérisation d'oléfines.    Dans son brevet no 245073, du 4     février     1943, la demanderesse a revendiqué un pro  cédé de     fabrication    d'huiles industrielles par  polymérisation     d'oléfines    en présence de chlo  rure d'aluminium et d'un diluant, et sépara;  Lion des huiles d'avec les pétroles formés,  procédé selon lequel on soumet à nouveau ces  pétroles à     l'action    d'un catalyseur à base de  chlorure d'aluminium, en vue de compléter  leur polymérisation en huiles.

   Par "pétroles"  on entend ici les hydrocarbures liquides dis  tillant jusqu'à une température d'environ  200 C sous 20 mm de mercure.  



  On parvient ainsi à réaliser la transfor  mation     pratiquement    complète de l'oléfine  mise en     couvre    en huiles industrielles de va  leur. Toutefois, ce, procédé nécessite l'adjonc  tion à l'appareil de polymérisation propre  ment dit d'une installation     discontinue,    à, ca  pacité calculée de manière à assurer le traite  ment du volume relativement important de  pétroles formés.  



  Or, la demanderesse a imaginé un per  fectionnement basé sur la constatation que le  traitement des pétroles peut être effectué en  mélange avec des oléfines à polymériser, ce  qui permet de réaliser simultanément et dans  le même appareillage la polymérisation de  l'oléfine et le traitement de valorisation des  pétroles,    La présente     invention    a donc pour objet  un procédé selon lequel on effectue le traite  ment des pétroles en mélange avec l'oléfine à  polymériser, en présence d'un catalyseur à  base de chlorure d'aluminium, l'oléfine utili  sée pouvant être soit celle qui a donné nais  sance auxdits pétroles, soit une oléfine diffé  rente. Le diluant habituellement utilisé peut  être supprimé, le rôle de diluant étant joué  dans ce cas par les pétroles eux-mêmes.

   On  effectue l'opération en présence de chlorure  d'aluminium ou de complexe chlorure     d'alu-          minium-oléfine,    de préférence à une tempéra  ture de 40 à 120 . On peut opérer de telle  sorte que la quantité     de    pétrole existant à la  fin de l'opération ne soit pas supérieure à  celle employée, tout se passant comme si les  pétroles formés     intermédiairement    au     cours     de l'opération avaient été immédiatement  transformés en huiles.

   C'est pourquoi, une  fois effectuée la séparation de l'huile par  distillation, on peut renvoyer dans l'appareil  de condensation les pétroles récupérés, et Ob  tenir en définitive que la totalité de l'oléfine  mise en     aeuvre    se trouve transformée en huiles  industrielles de grande valeur sans produc  tion accessoire de pétroles.  



  Le mécanisme de la réaction est assez  complexe: il est vraisemblable qu'il se pro  duit simultanément une polymérisation de  l'oléfine sur     elle-même,    une condensation des      pétroles sur eux-mêmes et une     fixation    de  l'oléfine sur les pétroles. Quoi qu'il en soit,  on aboutit à des produits d'une nature iden  tique à ceux que l'on obtient par polyméri  sation des pétroles sans addition d'oléfine.  On     pourra    donc     obtenir    à volonté, tout comme  avec ces     derniers,    toute la gamme des huiles       industrielles,    telles que huiles de broche,  huiles pour transformateur, huiles turbine,  huiles     moteur,    huiles cylindre.  



  Le complexe     aluminium    pourra fournir  par hydrolyse, comme il est déjà connu. des  huiles à caractère siccatif susceptibles d'être  employées dans la préparation des peintures.  



  Les exemples suivants, non     limitatifs,          feront    bien comprendre comment peut être  réalisée     l'invention.     



  <I>Exemple 1:</I>  Dans un appareil muni d'un agitateur,  d'un     dispositif    de chauffage et de réfrigéra  tion et d'une     tubulure    d'arrivée d'oléfine, on  place 600 kg de     pétrole        constitués    par la       fraction    passant au-dessous de 200 , sous un  vide de 20 mm et provenant de la distillation  du liquide obtenu par     polymérisation    du bu  tylène en présence de chlorure d'aluminium  et de     cyclohexane;    on ajoute 20 kg de     chlo-          rure    d'aluminium tout en     agitant    fortement:  il se forme un complexe brun foncé.

   On fait       ensuite    arriver 233 kg de     butylène    à une vi  se telle que l'opération dure de 2 à  6 heures. L'opération est réalisée à la tempé  rature de 50 . Après décantation et traite  ment de la couche     surnageante    par de l'eau       aci@ds,    puis par de l'eau     alcaline,    on     obtient     par     distfation:     30 kg de     butylène        et    743 kg     d'huile        brute     qui, par distillation fractionnée sous vide,  peuvent fournir:

    500 kg d'hydrocarbures légers, constituant la  fraction dénommée "pétrole",     c'est-à-          dire    la fraction qui distille avant  200  C sous une     pression    de 20 mm de  mercure, et pouvant être traités direc  tement à nouveau dans une opération       ultérieure,       60 kg     d'huile    pour     transformateur    présen  tant les     caractéristiques        suivantes:

       Viscosité     2,4Englerà    50   point d'inflammabilité 150        point    de congélation -39  tension de claquage 130 000 volts  33 kg d'huile turbine légère ayant une       viscosité    de 3,1     Englerà50      150 kg d'huile moteur ayant les caractéris  tiques suivantes:

    densité à 15  0,849  viscosité     Engler    à 50  8  point d'inflammabilité 1$0   indice de viscosité     -f-15     On     recue.i#llie        d'autre    part 80 kg de com  plexe     aluminique    que l'on     traite    par de l'eau,  et qui     donnent        naissance    à 60 kg d'huile de  complexe.  



  L'opération peut être répétée aussi long  temps qu'on le désire en     utilisant    chaque fois  comme diluants les pétroles provenant de  l'opération précédente.  



       Exemple   <I>2:</I>  Dans     un    appareil semblable à     celui    de  l'exemple 1, on     place    600 kg de pétrole ayant  la même provenance que ceux traités dans  l'exemple 1 ainsi que 20 kg de chlorure d'alu  minium. En maintenant la     température    à 50 ,  on introduit en 3     heures    300 kg     d'amylène.     Après     cette    addition, on     décante    et on pro  cède à la distillation sous vide, éventuelle  ment avec     entraînement    par vapeur d'eau.

    On obtient ainsi 30 kg     d'amylène    récupéré  et 550 kg d'hydrocarbures dont les points  d'ébullition sont     situés    au-dessous de 200   sous 20 mm et qui peuvent être     utilisés    dans  une opération ultérieure. Le résidu de la dis  tillation présente une viscosité     Engler    de 10  à 50  et peut être employé directement  comme huile de     graissage    pour moteur.  D'autre part, le complexe     aluminique    re  cueilli, traité par l'eau, donne     naissance    à  45 kg     d'huile    siccative.  



  Cette méthode peut avantageusement être  réalisée en continu. Il suffit pour cela de       soutirer    en     continu,    à la vitesse voulu,     le         produit brut de la polymérisation de l'oléfine  et de distiller sous vide, après lavage, la  couche supérieure     obtenue    par décantation du  liquide soutiré;

   les pétroles recueillis en tête  de distillation étant continuellement ramenés       duais    la cuve de     polymérisation.    Il y a.     lieu     de prévoir, dans ce cas, une addition, continu?  ou périodique, de     ,chlorure        d'aluminium    pour  compenser les quantités éliminées au cour  du soutirage.  



  On ne sort pas du cadre de     l'invention     en opérant sous une pression supérieure à la  pression atmosphérique.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de fabrication d'huiles indus trielles par polymérisation d'oléfines en pré sence d'un catalyseur -à base de chlorure d'aluminium, séparation des huiles propre ment dites d'avec les pétroles formés et trai tement catalytique desdits pétroles en vue de leur transformation en huiles, procédé carac- téris6 par le fait qu'on effectue le traite- ment catalytique des pétroles en mélange avec l'oléfine à polymériser. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé par le fait qu'on opère à une tempé rature de l'ordre de 40 â 120 .

   2. Procédé selon la revendication, carac térisé par le fait que le catalyseur employé est du chlorure d'aluminium. 8. Procédé selon la revendication, carac térisé par le fait que le catalyseur employé est un complexe chlorure d'aluminium-oléfine. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé par le fait qu'on maintient le cataly- seur en émulsion, en agitant énergiquement le mélange pendant la durée de l'opération. 5. Procédé selon la revendication, carac térisé par le fait qu'on laisse reposer le pro duit de la réaction, qu'on sépare par décan tation la couche de complexe et qu'on lave la couche supérieure, successivement avec de l'eau acidulée et avec de l'eau alcaline.

   6. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 5, caractérisé par le fait qu'on distille sous vide le produit lavé pour en séparer les pétroles constitués par les frac tions passant au-dessous de 200 environ sous une pression de 20 mm et qu'on soumet à nouveau ces pétroles au traitement de poly mérisation catalytique, le résidu de la distil lation constituant une huile propre au grais sage. 7. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 5 et 6, caractérisé par le fait qu'on effectue la distillation sous vide avec entraînement par vapeur d'eau. 8. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 5, caractérisé par le fait qu'on hydrolyse le complexe aluminique pour en tirer une huile à propriétés siccatives. 9.

   Procédé selon la revendication, carac térisé par le fait qu'on opère d'une façon con tinue en soutirant . à la vitesse voulue le pro duit brut de la polymérisation de l'oléfine, en distillant sous vide, après lavage, la couche supérieure obtenue par décantation du liquide soutiré, en ramenant continuellement dans l'appareil de polymérisation les pétroles re- cueillis en tâte de distillation et en ajoutant du chlorure d'aluminium dans l'appareil de polymérisation pour compenser les quantités éliminées au cours du soutirage.