Procédé pour la fabrication d'engrais complexes, granulés. La présente invention est relative à la fabrication d'engrais complexes, c'est-à-dire contenant plusieurs éléments fertilisants, tels que N, PZO', g20, et elle se rapporte au procédé connu, selon lequel im tel engrais est obtenu à l'état granulé en ajoutant une liqueur chaude de nitrate d'ammoniaque à un mélange, dit ,,de base", composé de matières fertilisantes diverses.
Il a été constaté que, dans le cas où ce mélange de base contient du phosphate mono- calcique - lequel, d'une manière générale, a été préalablement obtenu par l'attaque d'un phosphate tricalcique par un acide -, l'opé ration de granulation -était difficile à réaliser d'une façon correcte et régulière.
La présente invention permet d'éviter cet inconvénient. Elle consiste à. neutraliser, par l'addition de divers corps appropriés, l'acide libre du mélange de base considéré, auquel est ajoutée la liqueur chaude de nitrate d'ammoniaque.
Lorsque l'acide libre du mélange de base, par exemple l'acide phosphorique produit lors de la formation du phosphate monocaleique par l'attaque susmentionnée et le résidu de l'acide utilisé pour cette. attaque, est ainsi neutralisé préalablement à la granulation, celle-ci s'opère avec facilité, tout en s'accom modant de la méthode mécanique habituelle en usage avec le nitrate d'ammoniaque et con- sistant à maintenir la matière en. mouve ment pendant son refroidissement.
On peut s'expliquer le rôle favorable de la neutralisation dans: la granulation en re marquant que le neutralisant a pour effet, d'une part, de provoquer la cristallisation des sels calciques hydratés - ce qui diminue l'importance de la phase liquide de l'engrais contenant du phosphate monocalcique J et, d'autre part, de s'opposer à l'hydrolyse du phosphate monocalcique, hydrolyse qui, ainsi qu'on le sait, s'accentue avec la température et tendrait donc à devenir sensible en pré sence de la liqueur chaude de nitrate d'ammo niaque.
La masse neutralisée se présente ainsi à la granulation avec une phase liquide ré duite au minimum, ce qui est de nature à fa voriser l'enrobage des grains par la solution cristallisante.
D'autre part, dans les techniques. anté rieures, l'acidité de l'engrais phosphaté a tendance à décomposer les 'nitrates, et, le cas échéant, les chlorures se trouvant dans le mé lange, et, de ce fait, à libérer des gaz nitreux et de l'acide chlorhydrique.
Cette action dis- sociante est particulièrement vive au cours de l'imprégnation par la liqueur chaude de nitrate d'ammoniaque et pendant le séjour dans le four à granuler, car les réactions nui sibles, rappelées ci-dessus,. se trouvent gran dement favorisées, étant donné qu'il ne s'agit pas d'un simple mélange de solides, mass. d'un véritable complexe homogène et que, par ail leurs, la température agit aussi pour favo riser de telles -réactions.
Grâce- à la neutralisation, qui s'oppose à cette action dissociante .de l'acide libre de l'engrais, les pertes en éléments. fertilisants sont efficacement empêchées, ce qui constitue encore un avantage de la présente invention.
La neutralisation peut être obtenue en utilisant soit une base libre comme, par exem ple, la chaux ou l'ammoniaque, soit un sel dont l'acide -est déplaçable par l'acide libre du. mélange comme le carbonate de chaux ou un mélange de phosphate et de carbonate de chaux; soit encore d'autres corps à réactions basiques.
C'est ainsi qu'il peut être int6res- sant d'utiliser, comme élément neutralisant,-- -des scories .de déphosphoration qui ont l'avan tage d'augmenter encore le titre en P20": On donne ci-après, pour ces différents cas, des modes opératoires procurant de bons. ré sultats.
Dans le cas où l'on utilise pour cette neu tralisation une base forte, telle que la chaux, la réacttion .de neutralisation est pratique ment immédiate.
Par aiilleürs, si l'on fait usage d'une base forte qui ne soit pas l'ammoniaque, il faut tenir compte que cette base peut provoquer une décomposition du nitrate d'ammoniaque.
Pour éviter cette dééomposition, il convient, d'une part, de n'ajouter le nitrate d'ammonia que que lorsque la neutralisation est achevée, d'autre part, d'éviter d'introduire un excès de la base, ce qui implique, par conséquent, un dosage préalable de l'acidité du mélange pour déterminer la quantité de base qui est exactement nécessaire.
On peut régler la neutralisation d'une ma- nièr-Q plus commode en utilisant une base faible ou un sel à réaction basique, ceux-ci ne réagissant pas, sinon faiblement, sur le ni trate d'ammoniaque. Si l'on opère à froid, la neutralisation effective est alors obtenue seu- Iëment après plusieurs semaines ou plusieurs mois.
Mais on a .constaté que; dans ce cas, l'on pouvait accélérer considérablement la vi tesse de cette neutralisation en élevant la tem- pérature du mélange après introduction de l'élément neutralisant. Le chauffage peut se faire à différentes températures: pratique ment une température de l'ordre de 50 C est suffisante, mais la neutralisation est d'autant plus rapide que la température est plus éle vée; il peut être avantageux d'opérer aux environs de 100 C.
D'une manière générale, le traitement peut se faire dans un séchoir tournant qui a l'avantage de parfaire l'homo généité 'du mélange pendant qu'on "produit le chauffage désiré.
En principe, la neutralisation de l'acide libre du mélange devra être faite, dans le der nier cas, comme dans celui d'une base forte, avant l'addition du nitrate d'ammoniaque. Toutefois, dans le cas où, pour fabriquer l'en grais, on utilise, sous forme de liqueur, une proportion de nitrate d'ammoniaque égale au moins à 25 % des éléments de base, il n'est pas nécessaire que la neutralisation soit achevée au moment où l'on verse le nitrate.
Il suffit que l'élément neutralisant se trouve incorporé dans le mélange juste avant l'in troduction du nitrate d'ammoniaque; la forte proportion de liquide versé produit alors une répartition intime du neutralisant et la réac tion de neutralisation s'opère d'une manière suffisamment rapide pour que le nitrate d'ammoniaque n'ait pas le temps d'être dé composé.
La réalisation de l'invention conduit à l'obtention d'un produit dont la composition correspond théoriquement aux quantités d'élé ments introduits dans le -mélange, puisque, au cours de la fabrication, aucune réaction secondaire ne vient occasionner des pextes de l'un quelconque de ces éléments.
On a, en outre, constaté que l'on pouvait réaliser l'invention en utilisant des liqueurs de nitrate d'ammoniaque ayant une concen tration relativement peu élevée, de l'ordre de 80 à 85%. En effet, la neutralisation, qui a pour résultat de dimiauer=la phase liquide, permet d'utiliser .des nitrates dilués.
Exemple Z: On a mélangé 25 kg de chlorure de potas sium et 67 kg d'un engrais phosphaté obtenu par l'attaque d'un phosphate tricalcique par de l'acide sulfurique, cette attaque ayant été poussée seulement jusqu'à la solubilisation de <B>50%</B> de l'acide phosphorique. A ce mélange de base, en vue de la neutralisation, on ajoute 8 kg de calcaire, puis on passe l'ensemble dans un tube tournant chauffé à environ 100 C pendant 10 minutes.
On ajoute ensuite 25 kg de nitrate d'ammoniaque, sous forme de solution concentrée jà 82 % de nitrate d'ammo niaque, la température de cette solution étant d'environ 80 C et cette addition étant faite dans un malaxeur. Le produit est ensuite séché au séchoir tournant.
On obtïent, sans perte d'azote ni de chlore et sans rétrogradation sensible de l'acide phosphorique, un engrais parfaitement gra nulé contenant 10 unités d'azote, 10 de P20' et 10 de g.20, chaque unité représentant le même poids.
Exemple <I>2:</I> On part d'un mélange de 65 kg de super phosphate -à 10 % -de P20', soluble dans le citrate d'ammoniaque, et de 25 kg de chlorure de potassium. A ce mélange, on ajoute 4 kg de calcaire et 4 kg de phosphate du Maroc et on stocke l'ensemble jusqu'à neutralisation de l'acide libre avant d'y ajouter du nitrate d'ammoniaque. Après l'addition de liqueur de nitrate d'ammoniaque concentrée à<B>85%</B> en viron, on malaxe et on sèche comme dans l'exemple 1. On obtient dans d'aussi bonnes conditions un granulé contenant 8 unités d'azote, 9 de P20' et 9 de g20.
La titulaire n'ignore pas que l'on<B>a 'déjà</B> fabriqué des engrais par mélange de nitrate d'ammoniaque et de phosphate monocalcique dont l'acidité a été préalablement neutralisée, mais. dans cette fabrication, le nitrate d'am moniaque était introduit à l'état solide et l'engrais obtenu ne se présentait pas sous forme granulée. .