CH265667A - Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2-oxy-benzoesäureestern. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     4-Amino-2-oxy-benzoesäureestern.       Das gewöhnliche Verfahren,     uni        C'arbon-          säuren    in ihre Ester überzuführen, besteht in  der Behandlung der     Lösungen    der Säuren in  absoluten Alkoholen mit.     wasserfreien    Mine  ralsäuren hei gewöhnlicher oder erhöhter  Temperatur, wobei relativ geringe Mengen.

    von Mineralsäuren zur Verwendung     kommen.     Bei der ebenfalls schon bekannten Anwen  dung     dieses    Verfahrens zur     Veresterung        der          4-Amino-2-oxy-benzoesäure    ergaben sich aber  nur geringe Ausbeuten, was darauf zurück  zuführen     ist,    dass die genannte Säure bei  diesem bekannten Verfahren rascher     de-          carboxyliert    als verestert wird.  



  Es wurde nun gefunden, dass sich die       4-Amino-2-oxy-benzoesäure    durch     Einwirkung-          einer    wasserfreien Mineralsäure auf eine     Lö-          sung    der     4-Amino-2-oxy-benzoesäure    in einem  absoluten Alkohol mit guter Ausbeute     ver-          estern    lässt, wenn man die Mineralsäure, vor  zugsweise konzentrierte     Schwefelsäure,    in  einer Menge verwendet, die     mindestens        30          Volumprozente;

  des    Alkohols     ausmacht.        Zweek-          mässigerweise    verwendet man aber     ungefähr     gleiche     Volumteile    von konzentrierter Schwe  felsäure und absolutem Alkohol. Die gebilde  ten Ester werden nach geeigneter Aufarbei  tung als     farblose    kristallisierte     Substanzen     erhalten; sie sind unlöslich in     verdünnter     Soda, dagegen löslich in Natronlauge. Sie  geben in     alkoholischer    Lösung auf Zusatz  von     Ferrichlorid    eine intensiv violette Fär  bung und sollen therapeutische     Verwendung     finden.

           Beispiel   <I>1:</I>    30,6     f@ewielitsteile    4-     Amino-2-oxy-benzoe-          säure    werden in 150 Gewichtsteilen absolutem  Alkohol gelöst. Diese     Lösun-    wird     rain    unter  Umrühren in     kleinen    Portionen. mit total 110       Gewichtsteilen        konzentrierter        Sehwefelsäure    .

         vermiseht.        Linter    starker     Erwirinung    bildet  sich eine homogene Lösung,     welehe    4 Stunden  auf     clemWasserbad        erw'sirnit    wird.     Nun    wird  in ein Gemisch von Eis und Ammoniak     @oe-          riilirt,    die     T'ällun-        abgesaugt,        finit    Wasser     @ge-    .

         wasehen,    in Alkohol     aufgenommen    und die       alkoliolisehe        Lösung-    nach Zusatz von Tier  kohle filtriert. Aus     dem.    Filtrat wird der ent  standene     4-Ainino-')-oxv-benzoesäureäthvlester     durch langsamen Zusatz von Wasser kristalli  siert     ausgefällt.    Er     stellt    ein weisses Pulver  vom F. 1l3  dar.  



  Die Ausbeute an Ester bei     1)urelifülirun,#-          des    Verfahrens nach diesem Beispiel. beträgt  <B><U>-</U></B>     2:-   <B><U>)</U></B>     Gewichtsteile,        während        sie        bei        Anwendung     des bisher     übliehen    Verfahrens nur 5     CTe-          wichtsteiie    Ester beträgt.

   Das beschriebene  Verfahren liefert. also eine fünfmal höhere       Tsterausbeute.            Beispiel   <I>:?:</I>         \.10        t=iewiehtsl:eile        4-Aniino-2-oxy-benzoe-          säure    werden in 70 Gewichtsteilen     Glzcol     suspendiert, und zu dem. Gemisch werden. nun  unter gutem Rühren 50 Gewichtsteile kon  zentrierte Schwefelsäure getropft. Die Tem  peratur wird durch zeitweiliges Kühlen  unter 40  gehalten. Es bildet sich nun eine      homogene     Lösmig,        und    nach einiger Zeit  scheidet sich eine weisse     Fällung    ab.

   Nun  wird 12 Stunden stehengelassen, darauf eine       Stunde    auf dem Wasserbad erwärmt, worauf  die homogene     bräunliche    Lösung in ein Ge  misch von konzentriertem Ammoniak und Eis  gerührt wird. Die abgeschiedene graue Fäl  lung     wird        abgesaugt    und mit Wasser ge  waschen und aus Wasser mit Tierkohle um  kristallisiert. Man erhält den     4-Ainino-2-oxv-          benzoesäiireglycolester    in weissen Kristallen  vom F. 128-129. Er ist unlöslich in Soda,  dagegen leicht löslich in verdünnter Natron  lauge.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- 2-oxy-benzoesälireestern durch Einwirkung einer wasserfreien l1ineralsäure auf eine Lö sung der 4-Amino-2-oxy-benzoesäure in einem absoluten Alkohol, dadurch gekennzeichnet, dass man die Mineralsäure in einer Menge verwendet, die mindestens 30 Volumteile des Alkohols ausmacht. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ungefähr gleiche Volumteile an absolutem Alkohol lind Mine ralsäure verwendet.