CH293856A - Verfahren zur Herstellung eines 21-Oxypregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)-abkömmlings. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung        eines        21-Oxypregnen-(5).o1-(3)-on-(20)-abkömmlings.       Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Ver  fahren zur Herstellung von     21-Aeetoxy-          pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20),    das dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man ein     Enol-Alkalisalz          eines        Pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)-oxa.lsäure-          esters-(21)    mit Jod in einem mit Wasser  mischbaren Lösungsmittel bei tiefer Tempera  tur behandelt, den erhaltenen     21-Jod-pregnen-          (5)-ol-(3)-on-(20)-oxalsäure.ester-(21)

      in alka  lischem Medium einer Säurespaltung unter  wirft und das     21-Jod-pregnen-(5)-ol-(3)-on-          (20)    mit einem Salz der Essigsäure umsetzt..  



  In der Beschreibung und dem Beispiel  des Hauptpatentes ist vorgesehen. die Säure  spaltung des als Zwischenprodukt auftreten  den     21--Tod-pregnen-(5)-ol-(3)-oil-(20)-oxa1-          säureesters-    (21) in     eitler        wässrigen    Alkali  lösung vorzunehmen, die ausserdem einen  Elektrolyten,     z.    B.     Kochsalz    oder Phosphat,  enthält.  



  Es wurde nun gefunden, dass man eine  überraschend hohe     Ausbeutesteigerung    erzielt,  wenn man bei dem Verfahren gemäss dem     Pa-          tent.ansprueli    des Hauptpatentes die Säure  spaltung des     21-.Tod-pregiieil-(5)-ol-(3)-oil-          (20)-oxalsäureesters    in einer     Metallalkoliolat-          lösung,    z. B. in Natrium- bzw.     Kaliummethy-          latlösung    oder Natrium- bzw.     Kaliumäthylat-          lösung,    vornimmt.  



  Als Lösungsmittel für die     Metallalkoliolate     kommen in erster Linie die entsprechenden  Alkohole in Betracht. Es ist. zweckmässig, in    Lösungsmitteln zu arbeiten, die mit Wasser  mischbar sind, da man in     diesem    Falle das       21-Jod-pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)    nach der  Säurespaltung durch Zugabe von Wasser aus  fällen kann.  



  <I>Beispiel 1:</I>  43,8 g (1/l0     Mol)    des     Natriumsalzes    des       Pregnen-    (5)-o1- (3)     -on-    (20)     -oxalsäureäthyl-          esters-(21)    werden in 500     cin3    absolutem Me  thanol suspendiert. Zu dieser Lösung lässt  man bei -15  unter Rühren eine Lösung von  25,4 g Jod in 600     cm3    Methanol innerhalb  15 Minuten zulaufen.  



  Nach einer weiteren halben Stunde wird  eine     Natriummethylatlösung,    hergestellt aus  2,5 g Natrium und 136 ein Methanol,     langsaiu     der Reaktionslösung zugefügt und diese     eine     'Stunde nachgerührt. Darauf gibt man zur       Reaktionslösung    im Verlauf einer Stunde  2 Liter Wasser     portionsweise    hinzu, wobei das       21-Jod-pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)    ausfällt.  Man lässt eine Nacht stehen, saugt ab und  wäscht mit. 30     "%        igeni    Methanol nach. Die  Ausbeute beträgt etwa 35 g an trockener Sub  stanz.

   Anschliessend wird das     21-Jod-pregnen-          (5)-ol-(3)-on-(20)    z. B.     finit.        Kaliumacetat    um  gesetzt, wozu man zweckmässig das noch  schwach feuchte Produkt verwendet.    <I>Beispiel</I>  8,76     g    des     Natriumsalzes    des     Pregnen-(5)-          ol-(3)-oil-(20)-oxalsä.ure-äthylesters-(21)    wer-      den in 100     em3    absolutem     Methanol    suspen  diert.

   Zu dieser     Lösung        lässt    man bei -15   unter Rühren eine Lösung von 5,08 g Jod in  120 cm 3     Methanol    innerhalb 15 Minuten zu  laufen. Danach gibt man eine     Natriumäthylat-          lösung,    hergestellt aus 0,5 g Natrium und  30     em3        lthanol,    zu und rührt 2 Stunden nach.       Durch    Ausfällen mit Wasser, Absaugen und  Waschen mit 30      fo        igem    Methanol erhält man  etwa 7 g     21-Tod-pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20),       das anschliessend mit einem Salz der Essig  säure umgesetzt wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 21-Acetoxy- pregnen-(5)-ol-(3)-on-(?0) nach dem Patent, ansprueh des Hauptpatentes, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Säurespaltung des 21 Jod-pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)-oxalsäureester- (21) in einer Metallalkoholatlösung vornimmt.