CH280830A - Procédé de préparation de y,y-dicarbéthoxy-caproaldéhyde. - Google Patents
Procédé de préparation de y,y-dicarbéthoxy-caproaldéhyde.Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
Procédé de préparation de r,y-dicarbéthoxy-caproaldéhyde. La présente invention a pour objet un procédé de préparation de y,y-dicarbéthoxy- caproaldéhyde qui est un composé nouveau, particulièrement utile comme intermédiaire pour différentes synthèses organiques.
Suivant la présente invention, on prépare le @,,y-dicarbéthoxv-caproaldéhyde en faisant réagir de l'éthylmalonate d'éthyle avec de l'acroléine, en présence d'un catalyseur alca lin. On a constaté que, dans ces conditions, il se produit une addition d'éthylmalonate d'éthyle aux doubles liaisons de l'acroléine en 1,4.
Le produit d'addition en 1,4 subit ensuite une transformation et forme le y,y-dicarbé- thoxy-caproaldéhyde. Ces différentes réac tions sont représentées par le schéma sui vant:
EMI0001.0010
Le composé obtenu est un liquide incolore, présentant un point d'ébullition de 82 à 86 C sous une pression de 0,11 mm et un indice de réfraction nD30=1,4370.
De préférence, on effectue la réaction en présence d'un solvant organique.
Dans l'exemple suivant, les parties indi quées s'entendent en poids.
<I>Exemple:</I> Une solution alcoolique contenant 200 par ties d'alcool éthylique absolu, 0,04 partie de sodium et 75,1 parties d'éthylmalonate d'éthyle est refroidie à -1 C. De l'acroléine (23,5 parties) est. ajoutée en 45 minutes, à une vitesse telle que la température de la solution reste entre 0 et -4 C. Le mélange résultant est. agité, pendant une heure encore, dans un bain de glace, et ensuite placé dans un réfrigérateur pendant. 14 heures. Le cata lyseur est ensuite neutralisé par addition d'une partie d'acide acétique glacial.
L'alcool est chassé par distillation sous pression ré duite. L'huile résiduelle est reprise dans 400 parties de benzène et la solution benzé nique est lavée avec. de l'eau, et, séchée sur du sulfate de sodium anhydre. Le benzène est finalement enlevé par distillation soifs pres sion réduite.
Le poids de l'huile résiduelle, qui -est soumise à la. distillation fractionnée sous pression réduite,, est de 88,6 parties. La distillation fournit approximativement 67 parties de distillat qui passe entre 60 et 100 C à 0,2 mm. II reste 19 parties d'un résidu fortement visqueux. Le distillat est soumis à une nouvelle distillation sous pres sion réduite. On sépare cinq fractions.
La première fraction, recueillie à 47 à 54 C sous une pression de 0,1 mm, constitue 7 par ties en poids. Elle se compose essentiellement d'éthylmalonate d'éthyle.
La deuxième fraction qui est recueillie à une température comprise entre 54 et 70 C sous 0,08 mm de pression et qui foi-me envi ron 6 parties en poids est probablement un niélanae composé d'ester malonique n'ayant pas réagi et de l'aldéhyde désiré.
La troi sième fraction, recueillie à une température comprise entre 70 et 75 C sous 0,07 mm de pression, constitue 15 parties en poids et pré sente un indice de réfraction nD25=1,4372. La quatrième fraction, recueillie à une tem pérature comprise entre 75 à 75,5 C sous une pression de 0,07 mm, constitue environ 19 parties en poids et présente un indice de réfraction nD25=1,4386. La fraction N 5, recueillie à une température comprise entre 75,
5 et 77 C soirs une pression de 0,07 mm, constitue environ 16 parties en poids et pré sente un indice de réfraction nD25=1,4394. Les trois dernières fractions<B>(</B>3, 4 et.<B>5)</B> se composent essentiellement de ;,,y-dica.rbé- thoxy-caproaldéhyde. L'aldéhyde est earaeté- risé par sa 2,4-.dinitrophénylhydrazone qui est préparée de la manière habituelle. La dinitrophénylhydrazone purifiée fond à<B>100,5</B> à 101,5 C.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation de ;@,y-t@icar- béthoxy-eaproaldéhyde de formule: EMI0002.0050 caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'éthyl- malonate d'éthyle avec de l'acroléine, en pré sence d'un catalyseur alcalin.Le y,7-dicarbéthoxy-caproaldéhyde est un liquide incolore, présentant un point d'ébul lition de 82 à. 86 C soirs une pression de <B>0,11</B> mm et un indice de réfraction nD30=1,4370. SOUS-REVENDICATION Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que la réaction est effectuée en présence d'un solvant organique.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US280830XA | 1946-12-06 | 1946-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH280830A true CH280830A (fr) | 1952-02-15 |
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ID=21841476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH280830D CH280830A (fr) | 1946-12-06 | 1948-02-23 | Procédé de préparation de y,y-dicarbéthoxy-caproaldéhyde. |
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|---|---|
| CH (1) | CH280830A (fr) |
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1948
- 1948-02-23 CH CH280830D patent/CH280830A/fr unknown
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