CH282373A - Procédé de préparation de diméthylpolysiloxane. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de     diméthylpolysiloxane.       La présente invention est relative à la pro  duction de     diméthylpolysiloxane    liquide à par  tir de     diméthylsilanes.     



  Selon la présente invention, on prépare ce       diméthylpoly        siloxane    en soumettant un     dimé-          thylalcoxychlorosilane    à une condensation avec  élimination de chlorure d'alcoyle, en phase  liquide et. en présence de FeC13 à une     t.em-          pérat.ure    au-dessus de 50  C.  



  Le     diméthy        laleoxychlorosilane    mis en     oeuvre     peut être un sous-produit de la fabrication de  composés     organo-siliciques    par la méthode de       (;rignard,    par exemple du     (CH3)2S'OC2H5C1.     On peut aussi le préparer en faisant. réagir  un ester ayant la. formule générale       (CH3)2Si(OR.').,,     dans laquelle R' représente un groupe alcoyle,  avec du     diméthyldiehlorosilanc.    Cette réaction  conduit à l'échange d'un des atomes de chlore  du     diméthyldichlorosilane    avec un radical       alcoxy    de l'ester.

   La présence d'une faible  proportion d'acide à l'état libre favorise la  réaction d'échange.  



       t    n alcool peut. être utilisé à la place de  l'ester comme fournisseur de radicaux     alcoxy     destinés à être échangés avec des atomes de  chlore. Dans ce cas,     HCI,    qui se forme comme  sous-produit, sera (le préférence éliminé avant  l'opération de condensation.  



       Au    cours de l'exécution du présent pro  cédé, un atome de chlore se combine avec le  reste     hy        drocarbone        d'un    radical     alcoxy    pour    donner un chlorure     alcoylique.    Les chlorures       alcoyliques,    grâce à leurs points     débullition     relativement peu élevés, peuvent être facile  ment séparés d'avec le     polysiloxane.     



  On peut exécuter ledit procédé en formant  in situ le     diméthylalcoxychlorosilane,    par ré  action d'un ester de la formule ci-dessus avec  du     diméthyl-dichlorosilane    en présence de       FeCl3;    le     diméthylalcoxychlorosilane    formé se  condense alors pendant ou dès l'achèvement  de la réaction d'échange.  



  La rapidité de la réaction dépend dans  une certaine mesure de la proportion de     FeC13     dans le mélange. Il est. préférable d'utiliser  une proportion de     FeC13    au moins égale à       0,03        %,        mais        inférieure    à 3     %        en        poids,        car        si     l'on utilise de plus grandes proportions, la  réaction tend à devenir trop rapide pour être  facilement contrôlée.

   Le     FeCl3    se révèle être  le seul catalyseur capable de favoriser cette  réaction de condensation, car d'autres chlo  rures métalliques n'ont pas donné les résultats  recherchés.  



  La condensation est effectuée à une tempé  rature supérieure à 50  C et inférieure à celle  qui provoquerait une distillation destructive  du     siloxane    (200  d'ordinaire).  



  Quand on prépare le     diméthylalcoxychloro-          silane    in situ en faisant réagir un     alcoxysilane     ou un alcool avec du     diméthyldiehlorosilane,     la quantité de chaleur engendrée par la réac  tion d'échange est généralement. suffisante  pour réaliser la condensation à la vitesse dé-           sirée,    en présence de     FeC13.    Toutefois, dans  certains cas, il est nécessaire de chauffer. On  pourra aisément régler la marche de la réac  tion de condensation en laissant bouillir le  mélange sous reflux. De cette manière, on éli  mine la chaleur de la réaction.

   En réglant, la  pression exercée sur le mélange, on pourra  maintenir celui-ci à une température donnée  sans que se produise un reflux.  



  Le     diméthylpolysiloxane    liquide obtenu  par le présent procédé est un     produit.        connu,     que l'on peut facilement obtenir dans le com  merce.  



  La titulaire a constaté que la présence  d'un solvant organique approprié, tel que le  toluène, empêche une réaction trop rapide.  Pour cette raison, il peut être avantageux de  diluer le     diméthylalcoxychlorosilane    dans un  solvant. La proportion de solvant par rapport  au silane n'est pas critique; néanmoins, des  parties égales en volume de solvant et de silane  donnent les résultats les meilleurs. Il est. pré  férable que le solvant soit présent clans le  mélange avant que le catalyseur ne soit ajouté.  



  La séparation du chlorure     alcoylique    peut  être obtenue par distillation au fur et à me  sure de la condensation. Quand le chlorure  cesse de se dégager, la réaction est terminée.  



  La présente invention peut être réalisée  comme indiqué dans les exemples suivants:    <I>Exemple</I>       On        ajoute        1,5        %        en        poids        de        FeCl3    à     du          (CH3)2Si0C2H5C1    liquide et on chauffe le  mélange à 75 C (température du récipient).  A cette température, le     C2H5C1    commence à.  se dégager et on en obtient un rendement sensi  blement théorique d'un produit constitué par  du     diméthylsiloxane    polymère liquide.  



  <I>Exemple 2:</I>  On ajoute une mole de     CH30II    à une mole  de     (CI-I3)    2     SiCl2.    II se produit une     réaction     d'échange au cours de laquelle il se forme       (CH3)2        SiOCH3Cl    et     HCl;

          HCl    est éliminé       par        distillation.        On        ajoute        ensuite        1%        en     poids de     FeCl3    au     (CH3)2        Si0CH3C1    et on  chauffe le mélange à 80  C (température du    récipient). La réaction se produit rapidement  à cette température avec dégagement de       CHV1    et on obtient du     diméthylsiloxane        polt--          mère    liquide en quantité sensiblement théo  rique.  



  <I>Exemple 3:</I>  On fait réagir des proportions     équimolai-          res    de (CH?,)     28iC12    et de         (CH3)2        Si(0C,H3        )2            et        on        ajoute        au        mélange        0,1%        de        FeCl3.        Il        se     produit un dégagement. lent de     C2H5Cl    à une  température de récipient de 90  C.

   On refroi  dit alors le mélange et on le sature     d'HCl     pour favoriser la réaction d'échange. On  chauffe à nouveau, ce qui produit un dégage  ment de     C2H5C1    approximativement double  de celui     observé    précédemment. Il se dégage  une quantité de     C2H5C1    très proche de celle  qui correspond à la réaction d'échange et à. la  réaction de condensation. Le produit résiduel  est du     diméthylsiloxane    polymère liquide.  



  <I>Exemple 1:</I>  On refroidit, de l'alcool     isopropylique    à une  température d'environ     10     C et on y ajoute  lentement une proportion     équimolaire    de       (CII3)2        S'Cl2,    de façon à. maintenir la. tempé  rature au-dessous de 15      C.    Après avoir ajouté  le     (CH3)    2     SiCl2,    on chauffe le mélange à       108     C et il se produit une réaction d'échange  avec formation de     (CH3)2Si0C3H7C1    et de       HCl,    ce dernier étant éliminé par distillation.

    Le résidu, qui est du     (CH3)    2     Si0C.-H7Cl,    est  refroidi et on y ajoute     0,10/a    en poids (le       FeC13.    On chauffe à nouveau et la vapeur dé  gagée en dessous d'une température de réci  pient de l50  C est recueillie. La vapeur ainsi  dégagée est. condensée et est du chlorure     iso-          propylique    sensiblement pur. On obtient  presque la quantité théorique de     diméthyl-          polysiloxane    liquide.

      <I>Exemple 5:</I>  On ajoute     lentement    du     (CH3)2SiCI,    à  de l'alcool     butylique    jusqu'à ce que les réac  tifs se combinent dans des     proportions        équi-          molaires,    la température étant maintenue      au-dessous de 10  C. L'opération d'addition  terminée, le mélange est chauffé pour élimi  ner par distillation le     IICi    qui s'est formé.

   Le  résidu, qui est du     (Cl-,3)        2Si0C,IIIg(.'"1,    est. re  froidi, et on y ajoute 0,101o en poids de     FeC13;     il est ensuite soumis à un     reflux    pendant  8 heures. Il forme du chlorure butylique en  quantité     correspondant    à environ 55% de la       quantité    théorique. Le résidu obtenu est     dut          diméthylpolysiloxane    liquide.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de diméthylpoly- siloxane liquide, caractérisé par le fait qu'on soumet un diméthylalcoxy chlorosilane à tune condensation avec élimination de chlorure d'alcoyle, en phase liquide et en présence de chlorure ferrique à une température au- dessus de 50 C.

   SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on soumet à ladite condensation un diméthylalcoxyehlorosilane formé in situ par réaction de diméthyldichlorosilane avec un ester ayant la formule générale (CH3)2Si(OR')2, dans laquelle R' représente un groupe alcoyle, en présence de chlorure ferrique.